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GB/T 28768-2012 车用汽油烃类组成和含氧化合物的测定 多维气相色谱法

资料类别:行业标准

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资料语言:中文

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推荐标签: 汽油 气相 色谱 测定 车用 化合 多维 烃类 烃类 28768

内容简介

GB/T 28768-2012 车用汽油烃类组成和含氧化合物的测定 多维气相色谱法 ICS 75.160.20 E 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T28768-—2012
车用汽油烃类组成和含氧化合物的测定
多维气相色谱法
Determination of hydrocarbon types and oxygenates in automotive-motor
gasolinebymultidimensionalgaschromatographymethod
(ISO 22854:2008,Liquid petroleum products—Determination of hydrocarbon types and oxygenates in automotive-motor gasoline
Multidimensional gas chromatography method, MOD)
2012-11-05发布
2013-03-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布
数码防伪 中华人民共 和 国
国家标准
车用汽油烃类组成和含氧化合物的测定
多维气相色谱法 GB/T28768—2012
*
中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045)
网址www.spc.net.cn
总编室:(010)64275323 发行中心:(010)51780235
读者服务部:(010)68523946 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷
各地新华书店经销
*
开本880×12301/16 印张1.5 字数39千字 2013年3月第一版 2013年3月第一次印刷
*
书号:155066·1-46013 定价 24.00元
如有印装差错 由本社发行中心调换
版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107 GB/T28768—2012
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法修改采用ISO22854:2008《液体石油产品车用汽油烃类组成和含氧化合
物测定多维气相色谱法》。
本标准与ISO22854:2008相比在结构上有些调整,具体章条对照情况参见附录A中表A.1。本标准与ISO22854:2008技术性差异及其原因如下:
一本标准在3.1.3“芳烃“的术语和定义中增加了芳烯烃隶属于芳烃的解释,由于芳烯烃是含有
三键的芳环状的碳氢化合物;一本标准在方法概要的4.1中增加了方法流程图,以明确方法的操作程序(见图1);本标准将ISO22854:2008的5.2中进样小瓶前增加了“适用于自动进样器用”的内容,以明确进样小瓶要适用于自动进样器使用(见5.2);本标准将ISO22854:2008的8.1中“根据制造商的说明使仪器达到要求“修改为参照附录B 仪器规范的要求配置仪器设备”,以满足对本标准的使用要求(见8.1);本标准在8.4中增加了推荐的适当气体流量参数和推荐的系统温度控制条件参数,以及为鉴别复杂的含氧化合物所添加的含氧化合物纯组分的添加比例和纯组分纯度的相关内容,以满足对本标准的使用要求;本标准在8.5中增加了参考样品标准值的一种获得方法,以满足对本标准的使用要求;本标准删除了IS022854:2008的8.6“分析样品的准备”和8.7“仪器和测试条件的准备”的相关内容,在本标准8.6中增加了样品分析的内容,以简化和完善操作步骤;本标准增加了附录C(规范性附录),给出了推荐的色谱系统温度控制条件参数和示例,以补充色谱控制条件。
本标准还进行了下列编辑性修改:
本标准在4.2的注中增加了甲醇在汽油中的挥发损失比较大,该类样品的前处理不规范会影响其精密度的内容,以对该类样品的测定加以注意;一本标准在5.1.3的注中增加了对压缩空气、氢气和氮气管线安装合适的气体净化器的内容,以减少色谱系统的干扰;本标准在5.3的注中增加了车用汽油中硫含量高低的示例,以满足对本标准的使用要求;一本标准在附录B的表B.1中增加了5A分子筛柱的内容,以补充色谱配置信息。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SAC/TC280)提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会(SAC/TC280/
SC1)归口。
本标准起章单位:中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司、中国石油天然气股份有限公
司兰州润滑油研究开发中心和中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院。
本标准参加起草单位:中国石油化工股份有限公司炼油事业部、中国石油化工股份有限公司北京燕
山分公司、中国石油天然气股份有限公司大连西太平洋石化分公司和中国石化扬子石油化工股份有限公司。
本标准主要起草人:陈国强、周亚斌、李文乐、赵新枝、宁长青、张宝生、王建明、王玲、尹彤华、 刘红灵、郭建民、丁大喜。
I GB/T28768—2012
车用汽油烃类组成和含氧化合物的测定
多维气相色谱法
1范围
本标准规定了采用气相色谱法测定车用汽油中饱和烃、烯烃和芳烃的方法。本标准也可测定车用
汽油中苯含量、含氧化合物和总氧含量。
本标准适用于测定总芳烃含量(体积分数)为不大于50%,总烯烃含量(体积分数)为1.5%~30%,含氧化合物含量(体积分数)为0.8%~15%,总氧含量(质量分数)为1.5%~3%,苯含量(体积分数)为不大于2%的车用汽油。
注1:开发本标准时,其终沸点限值为215℃。 注2:本标准对于含氧化合物,含有甲基叔丁基醛(MTBE)、乙基叔丁基醛(ETBE)、叔戊基甲醚(TAME)、异丙醇
异丁醇、叔丁醇、甲醇和乙醇的车用汽油样品确定了精密度数据,甲醇的精密度数据也可以不遵从本标准中列出的精密度计算公式。本标准的适用性也已证实可用于测定车用汽油中的正丙醇、丙酮和二异丙醛 (DIPE),但是没有确定这些化合物的精密度数据。 本标准虽然可用于测定烯烃含量(体积分数)高达50%的汽油样品,但是仅给出了烯烃含量(体积分数)为 1.5%~30%的精密度数据。 本标准虽然可用于含有含氧化合物的车用汽油的分析,但也可用于其他具有相同沸点范围的烃类的分析,例如石脑油和重整生成油。
注3:虽然可能出现碳9和碳10芳烃的重叠,但是,总量是准确的,异丙苯从碳8芳烃中分离出,包含在碳9芳
烃中。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件,凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T4756石油液体手工取样法(GB/T4756—1998,eqvISO3170:1988) SY/T5317石油液体管线自动取样法(SY/T5317—2006,ISO3171:1988,IDT)
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3. 1
烃族hydrocarbongroup 同一类型的碳氢化合物。例如:饱和烃和烯烃等。
3. 1. 1
饱和烃 saturated hydrocarbon 不含任何双键的3~12个碳原子数的直链或环状的碳氢化合物。例如:正构烷烃、异构烷烃、环烷
烃和多环烷烃。
1 GB/T28768—2012
3. 1. 2
烯烃 olefinichydrocarbon 包含双键和三键的310个碳原子数的碳氢化合物。例如:正构烯烃,异构烯烃和环烯烃。
3. 1. 3
芳烃aromatichydrocarbon 包含双键和三键的芳环状的碳氧化合物。例如:苯、甲苯、及含6~10个碳原子数的同系碳氢化合
物、芳烯烃和多达12个碳原子的萘类。 3. 2
含氧化合物 oxygenate 含有氧的直链或环状的碳氢化合物,是按照现行车用汽油规格允许加人的含氧化合物。例如:醇类
和醚类。 3. 3
部分族组分 partialgroup PG 含相同数量 原子数的碳氢化合物,可以是单个化合物如甲苯,也可以是异构体的混合物如正丁烷和
异丁烷等。
4方法概要
4.1样品采用气相色谱分析,使用特殊的 丰组 合和柱切换程序,分离成烯族。样品注人到气相色谱系统中并气化分离成不同族, 通常使 用火焰 子 化检测器(F D)检测
采用气相色谐法测定 车用汽油 中烃类 组成和含氧化 物的方 法流程图见图1。 汽油样品硫酸盐柱I
.
13X分子筛
a
板性柱

希经吸险

分子筛柱
测器
聚苯乙烯柱
非极性柱
图1方法流程图
4.2每个被测化合物或烃族的质量浓度是把相对响应因子(见9.1)应用到检测的峰面积,再归一至 100%而获得。对于样品中含有的本标准不能测定的含氧化合物,结果要用100%减去用其他方法测得含氧化合物的含量,每一个被测的化合物或烃族的体积浓度是采用被测峰的质量浓度和其密度值(见9.2)计算并归一到100%后所得。
注:参考本标准推荐的条件操作,以确保所有化合物被正确地鉴别出来,这尤其适用于含氧化合物的鉴别,因为它
们的响应因子范围很宽,因此,宜采用添加所关注的含氧化合物纯组分的汽油样品来鉴别本标准中列举的含
2 GB/T287682012
氧化合物。甲醇在汽油中的挥发损失比较大,要关注该类样品的前处理,该类样品的前处理不规范会影响其精密度。
4.3经上述分离后,车用汽油样品分离成烃族,然后按原子数分离,借助于相应的相对响应因子,可计算出各族的含量。
5试剂和材料 5.1气体 5.1.1氢气:纯度99.999%。
警告:当空气中氢气浓度(体积分数)达到4%~75%时会发生爆炸,参见仪器制造厂家的操作手册。 5.1.2气:纯度99.999%。 5.1.3压缩空气。
注:建议对压缩空气、氢气和氨气管线安装合适的气体净化器。 5.2适用于自动进样器用的进样小瓶
使用密封的情性进样小瓶,如用带自封的聚四氟乙烯(PTFE)材料的橡胶膜盖子的小试剂瓶。 5.3(各种)参考样品
用组分和浓度与实际样品类似的汽油作为参考样品。 警告:可燃,吸入有害。 注:汽油中的含硫化合物在烯烃吸附阱中会不可逆转的被吸附,并可能降低烯烃吸附阱容纳烯烃的能力,含硫化合
物也可能在醇和醚-醇-芳烃吸附阱中被捕集,虽然低含量的含硫化合物(例如小于50mg/kg的硫含量)对不同的吸附阱或柱的影响是很小的,但还是应该注意硫含量高(例如大于1000mg/kg的硫含量)的汽油样品。
6仪器
6.1气相色谱仪
由计算机控制的多维气相色谱装置、进样系统、火焰离子化检测器(FID)、合适的色谱柱、吸附以及加氢催化器,参见附录B仪器规范中的描述。 6.2切换阀
适当的切换阀用来将气相色谱内的化合物从一个色谱柱转移到另一个色谱柱。 切换阀应该有表面惰性和死体积小的特性。
6.3吸附阱
适当短的色谱柱(参见附录B仪器规范中的表B.1推荐的色谱柱要求)用温度控制来选择性地保留车用汽油中的某些组分,被捕集的化合物的吸附应是可逆的,一个典型洗脱顺序示例参见附录C中的C.2示例。
7取样
除非有特殊要求,取样应按照GB/T4756或SY/T5317的规定进行。
3 GB/T28768—2012
8试验步骤
8.1仪器的准备
参照附录B仪器规范的要求配置仪器设备。
8.2分析样品的准备
冷却样品以防止其挥发损失,将待分析样品转移到适用于自动进样器使用的进样小瓶(见5.2)并且迅速用能自封的聚四氟乙烯(见5.2)的盖子将其盖紧并密封。
注:建议将样品冷却至0℃5℃之间
8.3进样体积
进样体积大小应采用这种方式来确定:不能超过色谱柱容量能力,并且保证检测器是线性有效的。 注:进样体积为。μL被证明是最佳的。 仪器和测试条件的验证推荐的适 当气体流量参数见表1,推荐的色谱系统温度控制条件参数见附录的。 1推荐的色谱
8.4

系统温度控制条件 参数 运行(各种)参考样品(见5.3) 并检查其仪器参数,切割时间,分族时间,如果不正确,按照仪器生产商推荐的参数进行调整,并重新测试。
表1 推荐的适当气体流量参数
单位为毫升每分钟
气体名称氨气前进样印氧气(后进样口)
流量 22±2 12±1 14± 30 35
气(铂柱)气(FID) 空气(ID)
00~45
注意色谱峰的族选择性宜接近分离界限,如苯、烯烃和含氧化合物,应仔细鉴别含氧化合物,建议用添加了所关注的含氧化合物纯组分的汽油参考样品来鉴别复杂的含氧化合物,所添加的含氧化合物纯组分含量(体积分数)添加比例为0.8%15%,纯组分的纯度不得低于色谱纯。附录D样品色谱图展示了几种样品色谱图,并且对洗脱时间划分和可能的干扰提供了证据。 8.5核查
重新测试参考样品,并把得到的结果与其标准值比较,与标准值的绝对差值不得超过第11章所列
出的各参数的再现性要求。
宜每周进行一次参考样品的核查,以检查设备的正常功能。 核查的参考样品和待测样品宜有相近的组分和浓度,参考样品的标准值是通过多个(大于16个)有
资质的实验室进行的比对试验而获得的值。测试含有新的含氧化合物样品之前宜进行仪器核查。
8.6 样品分析
按8.2和8.3规定的准备程序来准备分析样品,将具有代表性的汽油试样用自动进样器导人按
4 GB/T287682012
8.1建立的气相色谱仪中,载气将试样带人气相色谱仪系统中将各组分分离,一个典型样品洗脱分离顺序示例见附录C的C.2示例。用火焰离子化检测器检测试样中的各组分,火焰离子化检测器检测到的信号由计算机系统处理得到汽油试样的各组分含量。
9计算和报告
9.1按质量分数计算
采用对峰面积进行积分来测定,色谱峰根据它们在第3章所述的族的存在来分类,表2和表3给出了部分族组分和含氧化合物的相对响应因子,用相对响应因子校正后,所有部分族组分的质量分数都可以计算出来,并且归一化到100%,部分族组分根据烃族类型和碳原子数目进行分类。
对于样品中含有的本标准不能测定的含氧化合物,要用不同的方法,如SH/T0720或SH/T0663 进行测定,它们将不被积分,总面积不能归一化到100%,而是用100%减去用其他方法测得含氧化合物的含量,其数值应记录在报告中。
表2部分族组分在FID下的相对响应因子
相对响应因子FRR.PG
碳数
烷烃 (正十异构)
烯烃 (正构十异构)
芳烃
环烷烃一
环烯烃
0.916 0.906 0. 899 0, 895 0.892 0.890 0.888 0.887 0.887
0. 916 0.906 0. 899 0. 895 0.892 0.890 0. 888 0.887
3 4 5 6 7 8 9 10 11+
-


0. 874 0. 874 0. 874 0.874 0. 874 0. 874
0. 874 0, 874 0. 874 0. 874 0. 874 0. 874
0.811 0.820 0. 827 0,832 0. 837 0.840
每个部分族组分的相对响应因子FRR.Pc的计算(甲烷的响应设置为1个单位)可由式(1)得出:
[(Mc Xnc)+(Mμ X n) J× 0. 7487
(1)
FRR.PC
Me X nc
式中: Mc 碳原子量,12.011; nc 族中的碳原子数; M——氢原子量,1.008; nH 族中氢原子数;
0.7487 一是把甲烷响应值设置为1个单位的修正因子。
对于每个部分族组分,以质量分数表示的每个部分族组分Wpc可由式(2)计算:
100 XApG ×FRR.PG (ApG.: X FRR PG.i)
·(2)
'Wpc
式中: Ap 一每个部分族组分面积的总和。
5 ICS 75.160.20 E 31
GB
中华人民共和国国家标准
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车用汽油烃类组成和含氧化合物的测定
多维气相色谱法
Determination of hydrocarbon types and oxygenates in automotive-motor
gasolinebymultidimensionalgaschromatographymethod
(ISO 22854:2008,Liquid petroleum products—Determination of hydrocarbon types and oxygenates in automotive-motor gasoline
Multidimensional gas chromatography method, MOD)
2012-11-05发布
2013-03-01实施
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前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法修改采用ISO22854:2008《液体石油产品车用汽油烃类组成和含氧化合
物测定多维气相色谱法》。
本标准与ISO22854:2008相比在结构上有些调整,具体章条对照情况参见附录A中表A.1。本标准与ISO22854:2008技术性差异及其原因如下:
一本标准在3.1.3“芳烃“的术语和定义中增加了芳烯烃隶属于芳烃的解释,由于芳烯烃是含有
三键的芳环状的碳氢化合物;一本标准在方法概要的4.1中增加了方法流程图,以明确方法的操作程序(见图1);本标准将ISO22854:2008的5.2中进样小瓶前增加了“适用于自动进样器用”的内容,以明确进样小瓶要适用于自动进样器使用(见5.2);本标准将ISO22854:2008的8.1中“根据制造商的说明使仪器达到要求“修改为参照附录B 仪器规范的要求配置仪器设备”,以满足对本标准的使用要求(见8.1);本标准在8.4中增加了推荐的适当气体流量参数和推荐的系统温度控制条件参数,以及为鉴别复杂的含氧化合物所添加的含氧化合物纯组分的添加比例和纯组分纯度的相关内容,以满足对本标准的使用要求;本标准在8.5中增加了参考样品标准值的一种获得方法,以满足对本标准的使用要求;本标准删除了IS022854:2008的8.6“分析样品的准备”和8.7“仪器和测试条件的准备”的相关内容,在本标准8.6中增加了样品分析的内容,以简化和完善操作步骤;本标准增加了附录C(规范性附录),给出了推荐的色谱系统温度控制条件参数和示例,以补充色谱控制条件。
本标准还进行了下列编辑性修改:
本标准在4.2的注中增加了甲醇在汽油中的挥发损失比较大,该类样品的前处理不规范会影响其精密度的内容,以对该类样品的测定加以注意;一本标准在5.1.3的注中增加了对压缩空气、氢气和氮气管线安装合适的气体净化器的内容,以减少色谱系统的干扰;本标准在5.3的注中增加了车用汽油中硫含量高低的示例,以满足对本标准的使用要求;一本标准在附录B的表B.1中增加了5A分子筛柱的内容,以补充色谱配置信息。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SAC/TC280)提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会(SAC/TC280/
SC1)归口。
本标准起章单位:中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司、中国石油天然气股份有限公
司兰州润滑油研究开发中心和中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院。
本标准参加起草单位:中国石油化工股份有限公司炼油事业部、中国石油化工股份有限公司北京燕
山分公司、中国石油天然气股份有限公司大连西太平洋石化分公司和中国石化扬子石油化工股份有限公司。
本标准主要起草人:陈国强、周亚斌、李文乐、赵新枝、宁长青、张宝生、王建明、王玲、尹彤华、 刘红灵、郭建民、丁大喜。
I GB/T28768—2012
车用汽油烃类组成和含氧化合物的测定
多维气相色谱法
1范围
本标准规定了采用气相色谱法测定车用汽油中饱和烃、烯烃和芳烃的方法。本标准也可测定车用
汽油中苯含量、含氧化合物和总氧含量。
本标准适用于测定总芳烃含量(体积分数)为不大于50%,总烯烃含量(体积分数)为1.5%~30%,含氧化合物含量(体积分数)为0.8%~15%,总氧含量(质量分数)为1.5%~3%,苯含量(体积分数)为不大于2%的车用汽油。
注1:开发本标准时,其终沸点限值为215℃。 注2:本标准对于含氧化合物,含有甲基叔丁基醛(MTBE)、乙基叔丁基醛(ETBE)、叔戊基甲醚(TAME)、异丙醇
异丁醇、叔丁醇、甲醇和乙醇的车用汽油样品确定了精密度数据,甲醇的精密度数据也可以不遵从本标准中列出的精密度计算公式。本标准的适用性也已证实可用于测定车用汽油中的正丙醇、丙酮和二异丙醛 (DIPE),但是没有确定这些化合物的精密度数据。 本标准虽然可用于测定烯烃含量(体积分数)高达50%的汽油样品,但是仅给出了烯烃含量(体积分数)为 1.5%~30%的精密度数据。 本标准虽然可用于含有含氧化合物的车用汽油的分析,但也可用于其他具有相同沸点范围的烃类的分析,例如石脑油和重整生成油。
注3:虽然可能出现碳9和碳10芳烃的重叠,但是,总量是准确的,异丙苯从碳8芳烃中分离出,包含在碳9芳
烃中。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件,凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T4756石油液体手工取样法(GB/T4756—1998,eqvISO3170:1988) SY/T5317石油液体管线自动取样法(SY/T5317—2006,ISO3171:1988,IDT)
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3. 1
烃族hydrocarbongroup 同一类型的碳氢化合物。例如:饱和烃和烯烃等。
3. 1. 1
饱和烃 saturated hydrocarbon 不含任何双键的3~12个碳原子数的直链或环状的碳氢化合物。例如:正构烷烃、异构烷烃、环烷
烃和多环烷烃。
1 GB/T28768—2012
3. 1. 2
烯烃 olefinichydrocarbon 包含双键和三键的310个碳原子数的碳氢化合物。例如:正构烯烃,异构烯烃和环烯烃。
3. 1. 3
芳烃aromatichydrocarbon 包含双键和三键的芳环状的碳氧化合物。例如:苯、甲苯、及含6~10个碳原子数的同系碳氢化合
物、芳烯烃和多达12个碳原子的萘类。 3. 2
含氧化合物 oxygenate 含有氧的直链或环状的碳氢化合物,是按照现行车用汽油规格允许加人的含氧化合物。例如:醇类
和醚类。 3. 3
部分族组分 partialgroup PG 含相同数量 原子数的碳氢化合物,可以是单个化合物如甲苯,也可以是异构体的混合物如正丁烷和
异丁烷等。
4方法概要
4.1样品采用气相色谱分析,使用特殊的 丰组 合和柱切换程序,分离成烯族。样品注人到气相色谱系统中并气化分离成不同族, 通常使 用火焰 子 化检测器(F D)检测
采用气相色谐法测定 车用汽油 中烃类 组成和含氧化 物的方 法流程图见图1。 汽油样品硫酸盐柱I
.
13X分子筛
a
板性柱

希经吸险

分子筛柱
测器
聚苯乙烯柱
非极性柱
图1方法流程图
4.2每个被测化合物或烃族的质量浓度是把相对响应因子(见9.1)应用到检测的峰面积,再归一至 100%而获得。对于样品中含有的本标准不能测定的含氧化合物,结果要用100%减去用其他方法测得含氧化合物的含量,每一个被测的化合物或烃族的体积浓度是采用被测峰的质量浓度和其密度值(见9.2)计算并归一到100%后所得。
注:参考本标准推荐的条件操作,以确保所有化合物被正确地鉴别出来,这尤其适用于含氧化合物的鉴别,因为它
们的响应因子范围很宽,因此,宜采用添加所关注的含氧化合物纯组分的汽油样品来鉴别本标准中列举的含
2 GB/T287682012
氧化合物。甲醇在汽油中的挥发损失比较大,要关注该类样品的前处理,该类样品的前处理不规范会影响其精密度。
4.3经上述分离后,车用汽油样品分离成烃族,然后按原子数分离,借助于相应的相对响应因子,可计算出各族的含量。
5试剂和材料 5.1气体 5.1.1氢气:纯度99.999%。
警告:当空气中氢气浓度(体积分数)达到4%~75%时会发生爆炸,参见仪器制造厂家的操作手册。 5.1.2气:纯度99.999%。 5.1.3压缩空气。
注:建议对压缩空气、氢气和氨气管线安装合适的气体净化器。 5.2适用于自动进样器用的进样小瓶
使用密封的情性进样小瓶,如用带自封的聚四氟乙烯(PTFE)材料的橡胶膜盖子的小试剂瓶。 5.3(各种)参考样品
用组分和浓度与实际样品类似的汽油作为参考样品。 警告:可燃,吸入有害。 注:汽油中的含硫化合物在烯烃吸附阱中会不可逆转的被吸附,并可能降低烯烃吸附阱容纳烯烃的能力,含硫化合
物也可能在醇和醚-醇-芳烃吸附阱中被捕集,虽然低含量的含硫化合物(例如小于50mg/kg的硫含量)对不同的吸附阱或柱的影响是很小的,但还是应该注意硫含量高(例如大于1000mg/kg的硫含量)的汽油样品。
6仪器
6.1气相色谱仪
由计算机控制的多维气相色谱装置、进样系统、火焰离子化检测器(FID)、合适的色谱柱、吸附以及加氢催化器,参见附录B仪器规范中的描述。 6.2切换阀
适当的切换阀用来将气相色谱内的化合物从一个色谱柱转移到另一个色谱柱。 切换阀应该有表面惰性和死体积小的特性。
6.3吸附阱
适当短的色谱柱(参见附录B仪器规范中的表B.1推荐的色谱柱要求)用温度控制来选择性地保留车用汽油中的某些组分,被捕集的化合物的吸附应是可逆的,一个典型洗脱顺序示例参见附录C中的C.2示例。
7取样
除非有特殊要求,取样应按照GB/T4756或SY/T5317的规定进行。
3 GB/T28768—2012
8试验步骤
8.1仪器的准备
参照附录B仪器规范的要求配置仪器设备。
8.2分析样品的准备
冷却样品以防止其挥发损失,将待分析样品转移到适用于自动进样器使用的进样小瓶(见5.2)并且迅速用能自封的聚四氟乙烯(见5.2)的盖子将其盖紧并密封。
注:建议将样品冷却至0℃5℃之间
8.3进样体积
进样体积大小应采用这种方式来确定:不能超过色谱柱容量能力,并且保证检测器是线性有效的。 注:进样体积为。μL被证明是最佳的。 仪器和测试条件的验证推荐的适 当气体流量参数见表1,推荐的色谱系统温度控制条件参数见附录的。 1推荐的色谱
8.4

系统温度控制条件 参数 运行(各种)参考样品(见5.3) 并检查其仪器参数,切割时间,分族时间,如果不正确,按照仪器生产商推荐的参数进行调整,并重新测试。
表1 推荐的适当气体流量参数
单位为毫升每分钟
气体名称氨气前进样印氧气(后进样口)
流量 22±2 12±1 14± 30 35
气(铂柱)气(FID) 空气(ID)
00~45
注意色谱峰的族选择性宜接近分离界限,如苯、烯烃和含氧化合物,应仔细鉴别含氧化合物,建议用添加了所关注的含氧化合物纯组分的汽油参考样品来鉴别复杂的含氧化合物,所添加的含氧化合物纯组分含量(体积分数)添加比例为0.8%15%,纯组分的纯度不得低于色谱纯。附录D样品色谱图展示了几种样品色谱图,并且对洗脱时间划分和可能的干扰提供了证据。 8.5核查
重新测试参考样品,并把得到的结果与其标准值比较,与标准值的绝对差值不得超过第11章所列
出的各参数的再现性要求。
宜每周进行一次参考样品的核查,以检查设备的正常功能。 核查的参考样品和待测样品宜有相近的组分和浓度,参考样品的标准值是通过多个(大于16个)有
资质的实验室进行的比对试验而获得的值。测试含有新的含氧化合物样品之前宜进行仪器核查。
8.6 样品分析
按8.2和8.3规定的准备程序来准备分析样品,将具有代表性的汽油试样用自动进样器导人按
4 GB/T287682012
8.1建立的气相色谱仪中,载气将试样带人气相色谱仪系统中将各组分分离,一个典型样品洗脱分离顺序示例见附录C的C.2示例。用火焰离子化检测器检测试样中的各组分,火焰离子化检测器检测到的信号由计算机系统处理得到汽油试样的各组分含量。
9计算和报告
9.1按质量分数计算
采用对峰面积进行积分来测定,色谱峰根据它们在第3章所述的族的存在来分类,表2和表3给出了部分族组分和含氧化合物的相对响应因子,用相对响应因子校正后,所有部分族组分的质量分数都可以计算出来,并且归一化到100%,部分族组分根据烃族类型和碳原子数目进行分类。
对于样品中含有的本标准不能测定的含氧化合物,要用不同的方法,如SH/T0720或SH/T0663 进行测定,它们将不被积分,总面积不能归一化到100%,而是用100%减去用其他方法测得含氧化合物的含量,其数值应记录在报告中。
表2部分族组分在FID下的相对响应因子
相对响应因子FRR.PG
碳数
烷烃 (正十异构)
烯烃 (正构十异构)
芳烃
环烷烃一
环烯烃
0.916 0.906 0. 899 0, 895 0.892 0.890 0.888 0.887 0.887
0. 916 0.906 0. 899 0. 895 0.892 0.890 0. 888 0.887
3 4 5 6 7 8 9 10 11+
-


0. 874 0. 874 0. 874 0.874 0. 874 0. 874
0. 874 0, 874 0. 874 0. 874 0. 874 0. 874
0.811 0.820 0. 827 0,832 0. 837 0.840
每个部分族组分的相对响应因子FRR.Pc的计算(甲烷的响应设置为1个单位)可由式(1)得出:
[(Mc Xnc)+(Mμ X n) J× 0. 7487
(1)
FRR.PC
Me X nc
式中: Mc 碳原子量,12.011; nc 族中的碳原子数; M——氢原子量,1.008; nH 族中氢原子数;
0.7487 一是把甲烷响应值设置为1个单位的修正因子。
对于每个部分族组分,以质量分数表示的每个部分族组分Wpc可由式(2)计算:
100 XApG ×FRR.PG (ApG.: X FRR PG.i)
·(2)
'Wpc
式中: Ap 一每个部分族组分面积的总和。
5
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