ICS 77. 120. 99 H 15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T 445. 16—2020
银精矿化学分析方法第16部分：氟和氯含量的测定
离子色谱法
Methods for chemical analysis of silver concentrates- Part 16:Determination of fluorine and chlorine contents--
Ion chromatography method
2020-12-09发布
2021-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T445.16—2020
前言
YS/T445《银精矿化学分析方法》分为18个部分：
第1部分：金和银含量的测定火试金法；第2部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；一第3部分：砷含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法；
第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S分光光度法和Na2EDTA滴定法；第5部分：硫含量的测定硫酸锁重量法和燃烧-酸碱滴定法；第6部分：氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法；第7部分：铅含量的测定Na2EDTA滴定法；第8部分：锌含量的测定Na2EDTA滴定法；第9部分：铅、锌和镉含量的测定火焰原子吸收光谱法； -第10部分：含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法； -第11部分：含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA 滴定法；第12部分：铬含量的测定 二苯基碳酰二肼光度法；第13部分：汞含量的测定 原子荧光光谱法；第14部分：铊含量的测定 电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第15部分：铅、锌、铜、砷、锑、和镉含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第16部分：氟和氯含量的测定离子色谱法； -第17部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法；
-
第18部分：铁含量的测定Na2EDTA滴定法。 本部分为YS/T445的第16部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)提出并归口。 本部分起草单位：连云港海关综合技术中心、江西省汉氏贵金属有限公司、防城海关综合技术服务中
心、紫金矿业集团股份有限公司、北矿检测技术有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、青岛海关技术中心。
本部分主要起草人：王恒、乔柱、黎香荣、郁丰善、赵秀荣、伍宝英、周航、于莉、崔鹤、邱盛香、韦倩倩、 张萍萍、罗明贵。 YS/T 445.16—2020
银精矿化学分析方法
第16部分：氟和氯含量的测定离子色谱法
1范围
本部分规定了银精矿中氟和氯含量的测定方法。 本部分适用于银精矿中氟和氯含量的测定。测定范围：氟0.0200%～1.000%；氯0.0200%～~
0.500%。
2方法提要
试料以碳酸钠熔融后，再经硫酸蒸馏分解，其中的氟和氯随水蒸气逸出与样品分离，经吸收液吸收，用离子色谱法测定。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确定为优级纯的试剂和一级水。 3.1氟化钠。 3.2氯化钠。 3.3氢氧化钠。 3.4碳酸钠。 3.5碳酸氢钠。 3.6硫酸(p=1.84g/mL)。 3.7硫酸(2十1)：量取200mL浓硫酸（3.6)在搅拌下缓慢倒人100mL水中，混匀。 3.8氢氧化钠溶液（c(NaOH)=0.2mol/L)：称取4.0g氢氧化钠（3.3)溶于500mL水中。 3.9淋洗液母液（c(NazCOs）=0.32mol/L，c(NaHCOs）=0.10mol/L)：称取33.92g碳酸钠（3.4)和 8.40g碳酸氢钠（3.5)，以水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.10淋洗液（c（NazCO,）=3.2mmol/L，c（NaHCO）=1.0mmol/L）：移取10.00mL淋洗液母液 (3.9)于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用时现配。 3.11氟标准贮存溶液：准确称取2.2110g在105℃～110℃干燥2h的氟化钠基准试剂（3.1)于烧杯中，以水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，转人干燥的塑料瓶中储存。此溶液1mL 含1000g氟。 3.12氯标准贮存溶液：准确称取1.6485g预先于500℃~600℃下灼烧至恒重的氯化钠基准试剂 (3.2)于烧杯中，以水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000ug氯。 3.13氟和氯混合标准溶液A：准确移取10.00mL氟标准贮存溶液（3.11)和10.00mL氯标准贮存溶液（3.12)于100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg氟、100μg氯。 3.14氟和氯混合标准溶液B：准确移取10.00mL氟和氯混合标准溶液A(3.13)于100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg氟、10μg氯。
1 YS/T445.16—2020
4仪器和设备
4.1离子色谱仪
色谱柱：阴离子分离柱和阴离子保护柱。 抑制器：化学抑制器或其他抑制器。 检测器：电导检测器。 配自动进样器或10mL注射器。
4.2水蒸气蒸馏装置（见附录A）。 4.3水性微孔滤膜过滤器：0.22μm。
注：所有玻璃器皿使用前均需用2mol/LNaOH溶液和水分别浸泡4h，然后用水冲洗4次，晾干备用。
5试样
5.1 试样粒度应不大于100μm。 5.2试样应在100℃～105℃的烘箱中烘1h后置于干燥器中，冷却至室温。
6分析步骤
6.1试料
称取试样0.50g，精确至0.0001g。 6. 2 2平行试验
平行地进行两次测定，取其平均值。 6.3空白试验
随同试料做空白试验。 6. 4 4色谱分析条件
参考色谱条件见附录B。
6.5测定
6.5.1将试料（6.1)置于预先铺有3g碳酸钠（3.4)的30mL镍埚中，覆盖2g碳酸钠（3.4），于 650℃的高温炉中熔融40min，取出冷却，备用。 6.5.2 2取300mL水置于水蒸气蒸馏装置（4.2)的双口圆底烧瓶中，放人数粒玻璃珠，加热使水沸腾，备用。 6.5.3量取20mL氢氧化钠溶液（3.8)于250mL接收瓶中作为接收液，备用。 6.5.4将镍埚中的试料（6.5.1)转移至三口圆底烧瓶中，放人数粒玻璃珠，加人60mL硫酸（3.7），用少量水洗净瓶口，连接水蒸气蒸馏装置进行蒸馏。加热使三口圆底烧瓶中溶液温度迅速上升至160℃～ 180℃。通过调节双口圆底烧瓶下电热套功率来控制水蒸气流量，以及调节三口圆底烧瓶下电热套功率改变三口圆底烧瓶加热温度，将三口圆底烧瓶中溶液温度稳控制在160℃180℃，待接收瓶内液体体积至125mL左右时，取下接收瓶，整个蒸馏过程约30min。 2 YS/T445.16—2020
注：有的样品会有少量残留在镍埚壁上，用2mL硫酸溶液（3.7)润洗后再次转移至三口圆底烧瓶中。 6.5.5将上述接收瓶内的溶液转移至250mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，过0.22um滤膜用10mL注射器吸取上述溶液或通过自动进样器，注人离子色谱仪中，记录色谱图，根据氟和氯的保留时间定性。根据试液中氟和氯的峰面积值，从工作曲线上查得氟和氯的质量浓度。 6.6工作曲线绘制
分别移取0mL、2.00mL、5.00mL氟和氯混合标准溶液B(3.14)和1.00mL、5.00mL、10.00mL、 25.00mL氟和氯混合标准溶液A(3.13)置于一组100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用离子色谱仪测定。以氟和氯的浓度（ug/mL)为横坐标，离子色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，并计算线性回归方程。
7试验数据处理
氟和氯的含量以质量分数wx（%)计，按式(1)计算：
(e二) :V×10-×100%
..(1)
wx
mo
式中： p po 空白溶液中氟或氯的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； V—试样定容体积，单位为毫升(mL)； mo一试样的质量，单位为克（g）。 计算结果表示至小数点后三位。若质量分数小于0.10%，表示至小数点后四位。
试液中氟或氯的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)；
8精密度
8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表1数据采用线性内插法或外延法求得。
表1重复性限 0.0679
p/% r/% wa/% r/%
0. 0249 0.0035 0.0261 0.0057
0.168 0. 015 0.104 0. 015
1. 093 0. 083 0.460 0. 052
0. 353 0. 032 0. 354 0. 042
0. 0063 0.0563 0. 0093
8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
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表2 再现性限
1. 093 0. 133 0. 460 0. 067
0.168 0. 020 0.104 0. 019
0. 353 0. 044 0.354 0. 057
ug /% R/% wa/% R/%
0.0249 0.0042 0.0261 0.0069
0. 0679 0.0102 0.0563 0. 0113
试验报告
9
试验报告至少应包括以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（YS/T445.16—2020）；使用的方法；分析结果及其表示；一与基本分析步骤的差异；测定中观察的异常现象；试验日期。
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附录A （资料性附录）
水蒸气蒸馏装置示意图
A.1水蒸气蒸馏装置示意图见图A.1。
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6
说明：
三口圆底烧瓶（250mL）；双口圆底烧瓶（500mL）；安全管；玻璃导管；温度计(300℃)；蒸馏头；直形冷凝管：尾接管；锥形接收瓶（250mL）；
1
2 3
7
oC
10 止水阀； 11 加热套。
图A.1水蒸气蒸馏装置示意图
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附录B （资料性附录）参考色谱条件
B.1色谱柱：阴离子分离柱（4.0mm×150mm）、保护柱（4.0mm×10mm），基体材料均为带有季铵基团的聚乙烯醇。 B.2柱温箱温度：30℃。 B.3淋洗液：3.2mmol/L碳酸钠和1.0mmol/L碳酸氢钠混合溶液（3.10）。 B.4抑制器：化学抑制器。 B.5淋洗液流速：0.7mL/min。 B.6进样体积：20μL。
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