ICS 77.120.30 CSH13
保
RR
中华人民共和国国家标准
GB/T3884.12--2023 代书GB/T3884.12--2010
铜精矿化学分析方法
第12部分：氟和氯含量的测定
离子色谱法和电位滴定法
Methods for chemical analysis or copper concentrates- Part 12,Determination of fluoride ad chloride contents--
lon chromatography and potentiometric titration
2024-03-01实施
2023-08-06发布
国家市场监督管理总局
国家标化管理委员会 发布 GB/T3884,12--2023
剪言
本文神接照GB/T1.1-020标推化工作导周第1部分：标送化文钟的构起草爆期的爆定赵草。
本文种是GFT388载领精享化学分新有法的第12部分。GB/T388E经发布了以下分第1部分：常量的潮庭秩然，一第2部分金和铁意的测定火始原子吸收光请祛和火武金送：第3部分：碗量的摄定玻量法和您#定法第会部分化携爱的数定实婚风子医收光培法一第5部分：氟盈的谢定商子密择电额送：一第多分：帮，婷，解帮镶最的#笑大焙原子吸收光增送第？部分就爱的#定NagEDTA满定法！第&部分绿家的测定N&EDTA流定孩第套部分，祥和领最的滋定复化费发生-额手光光博法，烫邻满定法机二之基二碳代款
发甲陵想分光光老一第10都分：得最的潮定氢化物发生原子荧光光游法第11都分：兼疑的测定冷愿子吸收光带法！第么部分：氟和第含爱的键定离子色谐法剂电位满定法！一第13部分：帆量的测庭电馨张，一一第1都分金和银最的定火试金煎量法和愿子暖收光游法：一第15部分铁最的#定黛给暖演定法！第16核分：二氧化醛爱的测定就进酸舞满定然和意量法 -第17部分：三氧化二相蓝的滋定倍天青5胶求增接光度法和抗流分商-极置换-NsEDTA
新庭满一一第18都分裤，带、囍、语、等、馋，锅、销、络氧化馆、棋化镁、美化餐台量的潮定 电感编合等
高子体具子发射光谐法第19部分：笔敬的测定电感幕合等离子体质谢法！第2部分，求盘的定国体进样真接法：一第部、铜、碗、锅、锌、染、赔、锈、锁，送重的测定被长色饺X舒费光光请然。 本文件代整GB/T3884.12一2010领精矿化单分折方法第12部分：爆和城含数的笼 离芋色
热，与GB/T34，12一2010相比，除活格调整和您斜性改动外，主张抗术变化如下
）增加了方送元，电位满定送定，测定微团为6050%450（现第1章第5幸） 53 更放了方法1水的张求（见毫2.1，2010年瓶的第3常） ) 夏改了然送算优销的千爆摄魔（减4，27，2010年的36） d) 更改了生射器最得的规宽（买43.4，2010年版的4.4） e 增加了就释测定分取体（风表1）
增加了方法1试验教据然中关于家值修的的聚求题46） 》 更效了求量复性新尊现性的方然（4.7见2010年版的第幸） h 增了*试教音”内容见第容童 D 谢做了*数量就证和控见2010年版的第家】
Y GB/T3884.12-2023
请注意水文件的策整内容可能沙及专利，本文件的发布做构不承担识别专利的费任，本文件由中国有色金属工业协会接出：本文静自金国有热金展标准化技术费费会（8ACTC243）归口本文祥超款单位，大冶有色设计轩宠院有限公司、北矿检测技术股设有限公司。钢蒙有总众服集园
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本文件主联超草人接跳鸡。美文、留谢周航、马享、于力、陈苑。调调财、接排，葬開书。何物强。 张猪、餐餐金、林部阳、熊裤瑜、瓷滋容、长電、饺香、李琴笑、炖萃、糖雅婚、张月、解小茶、常宾潮、 家药湾，武玉稳、黎香菜左花意齐陈燃爆、李爵。
本文件质所代誉文件的历次颜本发布馈说为 0-2010举营欢发布为GB/T8884.12--20101 本成为第次馨订
直 GB/T3884.12—2023
引言
铜精矿是生产阴极铜的主要原料，在有色领域标准体系中，铜精矿化学成分测定方法标准在保证铜
精矿产品质量方面发挥着重要作用，该系列方法标准服务于铜精矿的生产、贸易和应用，为我国有色金属行业高质量发展提供技术支撑。GB/T3884《铜精矿化学分析方法》目的在于描述铜精矿中铜、金、 银、铅、锌等不同化学元素成分的测定方法。由于铜精矿中含有一定量的氟和氯；高含量的氟和氯致使冶炼烟气中氟化氢，氯化氢含量升高，高氟化氢、氯化氢烟气进人制酸工序，易腐蚀损坏制酸设备，对冶炼造成不利。对铜精矿中氟和氯含量的控制是铜精炼步骤中一个非常重要的技术指标。因此，对铜精矿中氟和氯含量进行测定意义重大。
GB/T3884《铜精矿化学分析方法》由21个部分构成：
第1部分：铜量的测定碘量法；一第2部分：金和银量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法；第3部分：硫量的测定重量法和燃烧-滴定法；
-
第4部分：氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法；第5部分：氟量的测定离子选择电极法；第6部分：铅、锌、镉和镍量的测定火焰原子吸收光谱法；第7部分：铅量的测定Na2EDTA滴定法；第8部分：锌量的测定 NazEDTA滴定法：
一一第9部分：砷和铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、漠酸钾滴定法和二乙基二硫代氨
基甲酸银分光光度法；一第10部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法；一第11部分：汞量的测定 冷原子吸收光谱法；
第12部分：氟和氯含量的测定离子色谱法和电位滴定法：第13部分：铜量的测定电解法；第14部分：金和银量的测定火试金重量法和原子吸收光谱法；
-
-
第15部分：铁量的测定重铬酸钾滴定法；一第16部分：二氧化硅量的测定氟硅酸钾滴定法和重量法；一第17部分：三氧化二铝量的测定铬天青S胶束增溶光度法和沉淀分离-氟盐置换-NazEDTA
滴定法；一第18部分：砷、锑、铋、铅、锌、镍、镉、钴、铬、氧化铝、氧化镁、氧化钙含量的测定 电感耦合等
离子体原子发射光谱法； -第19部分：铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法；
——第20部分：汞量的测定 固体进样直接法；一第21部分：铜、硫、铅、锌、铁、铝、钙、镁、锰量的测定波长色散X射线荧光光谱法。 本文件的制定是基于国内外铜精矿贸易的需求，该标准的建立能够更好的适应国内外不同产地的
铜精矿中氟和氯含量的测定，为铜精矿中氟和氟含量的测定提供了准确的、科学的依据，因此，氯含量的测定方法2的新增填补了铜精矿中较高含量氯测定的空白。便于贸易交易中采用统一的分析方法，有利于减少因检测方法差异造成的商业纠纷，具有很好的经济效益和社会效益
II GB/T 3884.12--2023
铜精矿化学分析方法
第12部分，氧和额含量的测定
离子色请法和电位滴定法
警示享用本文体的人员应有正规实验室工作的实残经验。本文件并来撑出所有有可递的安全问题，使用青有意任满取送尚的安全和健魔推施，并健证特合圖我有关法规想定的条件。
1荣园
本文件格述广间馨育中家利集含悠的通定方送，错搭高子免播送（方法1和电位稳定送（方然2）。 本文件用于精矿中氧就合量的测定，方法1#定范图：氧含量质最分数）为005%
0.50%，氧（质量分数）为0.010%~0.50%方法2测定范周：含量（质微分数）为0.050%4.50%。氢含量大于0.05%用方法2作为净载方法。
教：本文好方偿1中庭的就错健设齿机。
2烘蒸性引用文件
5
下列文件中内容追过文中的规意性用神成本文件必不可少的亲意。其中，往日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件，不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的改单）适用于本文件。
GB/T6682 分析实融室用水规格和试验方法 GB170数值修约靓测与极限数馆的表示翔定
3术语和定义
本文件教有婴界定的术语和文。
4方法1离子色谐法
4.1爆斑
试料经魂整分解，其中的效，氟随水装气连出与祥品分离，经喷妆液暖收，用离子色谐法测定。以保备时间定性，以工作窗线法计算氟和银合景。 42试剂
除非另有说期，在分析中仅优用确认为优裁纯的试剂。 4.2.1水，符合GB/T6682，极水， 4.2.2 黛筑化钠。 4.2.3碳联（g-1.8g/mL） 4.2.4 硫酸溶液（2十1)：盘联200mL疆酸（42.3）蒙俊例人100mL水中，滋匀 4.2.5 宝罩化纳游渡0m=0.2m01/1称取8.0##氧化纳（4.2.2）落于1000ml水中，握勾。
1 GB/T3884.12—2023
4.2.6 5氢氧化钠溶液，CNa0H=0.02mol/L：称取0.8g氢氧化钠（4.2.2)溶于1000mL水中，混匀，也可使用自动淋洗液发生器OH-型制备。 4.2.7氟标准贮存溶液：称取2.2110g预先在120℃干燥2h的基准氟化钠，以水溶解，移人1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。转人干燥的塑料瓶中储存。此溶液1mL含1000μg氟。 4.2.8氯标准贮存溶液：称取1.6485g预先经500℃～600℃灼烧至恒重的基准氯化钠，溶于水，移人 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000μg氯， 4.2.9氟和氯混合标准溶液：分别移取氟标准贮存溶液（4.2.7)和氯标准贮存溶液（4.2.8)各5.00mL于 50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液1mL含氟和氯各100μg。 4.3 仪器和设备 4.3.1离子色谱仪：配电导检测器。将色谱柱温度、淋洗速度、抑制电流、进样量与参数调试好备用。 4.3.2 水蒸气蒸馏装置（见附录A）。 4.3.3尼龙滤膜：0.22μm。 4.3.4注射器。 4.3.5所有玻璃器血使用前均需依次用2mol/L氢氧化钠溶液和水分别浸泡4h，然后用水冲洗3次～ 5次，晾干备用。 4.4样品 4.4.1样品粒度应不大于100μm。 4.4.2样品在100℃～105℃烘箱中烘干1h，置于干燥器中冷却至室温，备用。 4.5试验步骤 4.5.1试料
称取0.50g样品，精确至0.0001g。 4.5.2平行试验
平行进行两次试验，取其平均值。 4.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 4.5.4测定 4.5.4.1取适量水置于水蒸气蒸馏装置（4.3.2)中的蒸馏瓶中，加热使水沸腾，备用。 4.5.4.2移取10mL氢氧化钠溶液（4.2.5）于100mL接收瓶中作为接收液，备用。 4.5.4.3将试料（4.5.1)置于三口圆底烧瓶中，加人60mL硫酸溶液（4.2.4），用水洗净瓶口，并放人数粒玻璃珠，连接水蒸气蒸馏装置（4.3.2)进行蒸馏。加热使三口圆底烧瓶中溶液温度迅速上升至160℃ 180℃。调节水蒸气流量及加热功率，将温度控制在160℃～180℃，当馏出液至70mL左右时，取下接收瓶，将接收瓶中溶液转移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。过0.22μm滤膜，滤液备用。
注：整个蒸馏过程15min~20min。 4.5.4.4滤液按表1分取定容后，用注射器吸取测定试液，在相同工作条件下，依次注人离子色谱仪中，记录色谱图。根据氟和氯的保留时间定性，测量试液的峰面积值。试液中氟和氯的响应值应在标准 2 GB/T3884.12-2023
钱绣性花落之内。
爱1分取试康体额狗辅定试瘦体积
定试薇体颜
最成食题（质质分质）
众现试藏体航V:
路 0.005--0.20 0.80-0.60
ml
m. 100 100
25
4.5.5 工作商储的验装
分消移欣0mL.0.25ml0.50ml1.00mL2.00mL.10.00mL算和氟满合标准落滚（4.2.9），置于一组100mL容景短中，用水聘释免刻度，摄勾，用注射餐由保教度到商浓度优次进样，得上选教度的色请翻。以赋和氧的装既（/做I）为横坐标，蜂面积为摄坐标，绘制工作缘 4.6就验数据处援
和领的含最以航狗氣的质意分数利心计，接公式（1）计算：
geg) .Y.V, : 10-
X100%
*(1)
i.
s.V
式中：
被测元素：氧或第，一一试瘦中的氣成就波庭，单位为微克好意开（/mL）
Z
O
P-一空由游中氟成氧的教，单位为微宽糖感开（/mL）
试液总体积，单位为意开（m）享
V
V一一测庭试發体费，单位为鑫开瑞L） 25g 试样的质送，单这为克（）。 V分取试范体激，苹位为鑫开《mL）计算结采教示至小数点后两位。若氮的食量小于0.10%时：表示至小数点照三位。数值修药
拨照GB/T817O的规定进行。 4.7 精霖暖 4.7.1成复性
牢做复性条件下费得的需个独立测这鼓果的测定谁，在乱下给出的平均值范留内，这两个游试装具的绝时费值不想过意复性限（），超过意复性限（）的情说不想过5%。或复性限（）按夜来用袋性内活法或外延法求得。
爱2蒙爱经版（）
0.05 0.002 0,010 0.003
0.028 2004 .052 0.00%
0.12 0.02 0.12 0.01
0,22 0.02 0.22 0.02
0.42 0.02 0.42 0,03
/(%) T) W/%) r/(%)
0.01? 0.003 0,023 0.004
3 GB/T 3884.12—2023
4.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限(R)
w/(%) R/(%) wa/(%) R/(%)
0.017 0.005 0.023 0.006
0.12 0.03 0.12 0.02
0.22 0.03 0.22 0.04
0.42 0.05 0.42 0.06
0.005 0.003 0.010 0.004
0.029 0.006 0.052 0.009
5 5方法2日 电位滴定法
5.1原理
试料与无水碳酸钠-氧化锌混合熔剂混合均匀后经高温焙烧，用沸水浸取半熔物，过滤分离大量基
体元素，在乙醇-水介质中于自动电位滴定仪等当点模式进行滴定，根据消耗的银标准滴定溶液的体积计算氯的含量。 5.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。
5.2.1水，符合GB/T6682，一级水。 5.2.2无水碳酸钠。 5.2.3氧化锌。 5.2.4混合熔剂：取5份无水碳酸钠（5.2.2)加2份氧化锌（5.2.3)研细，混匀，置于105℃士5℃烘箱内烘干30min，置于干燥器中冷至室温，密封备用。 5.2.5硝酸（p=1.42g/mL），优级纯。 5.2.6硝酸溶液（1十1)。 5.2.7无水乙醇。 5.2.8氯标准溶液（ccl=0.010mol/L）：称取0.5844g预先在550℃灼烧2h并冷却至室温的基准氯化钠，于150mL烧杯中，加人少量水，搅拌，使之溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。 5.2.9 银标准滴定溶液（cAg~0.010mol/L）：
a) 配制：称取1.07g金属银（wAg≥99.9%），于200mL烧杯中，加人15mL硝酸溶液（5.2.6），盖
上表面皿，微热溶解，冷却后，移人1000mL棕色容量瓶中，再加入6mL硝酸溶液（5.2.6），用水稀释到刻度，混匀。
b）标定：移取10.00mL氯标准溶液（5.2.8)置于100mL的塑料滴定杯中，加入1滴溴酚蓝指示
剂（5.2.10），滴加硝酸溶液（5.2.6）中和至试液显黄色，加人30mL无水乙醇（5.2.7），加水至 60mL，按仪器操作程序在选定的参数下，插人银环复合电极，在电磁搅拌下，用银标准滴定溶液在等当点模式下进行滴定，记录消耗的银标准滴定溶液的体积，按公式（2)计算银标准滴定溶液的浓度。随同标定做空白试验，记录消耗的银标准滴定溶液体积。
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