ICS 77.120.40 H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T953.7—2014
火法冶炼镍基体料化学分析方法
第7部分：铜量的测定
双环已酮草酰二腺分光光度法和火焰
原子吸收光谱法
Methods for chemical analysis of fire smelting nickel substrate material-
Part 7: Determination of copper content-
BCO spectrophotometricmethod and flame atomic absorption
spectrometric method
2014-10-14发布
2015-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T953.7—2014
前言
YS/T953《火法冶炼镍基体料化学分析方法》共分为11个部分：
第1部分：镍量的测定丁二酮分光光度法和丁二酮重量法；第2部分：硅量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法；第3部分：磷量的测定 铋磷钼蓝分光光度法；第4部分：铬量的测定 硫酸亚铁铵滴定法；
-
一第5部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法；
-第6部分：钻量的测定 5-CI-PADAB分光光度法和火焰原子吸收光谱法；一第7部分：铜量的测定 双环已酮草二腺分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第8部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法；一第9部分：碳、硫量的测定高频燃烧红外吸收法；
- -
第10部分：镍、铬、锰、钴、铜、磷量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第11部分：铅、砷、锅、汞量的测定电感合等离子体质谱法。
本部分为YS/T953的第7部分，其中方法1为仲裁法。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中宝滨海镍业有限公司。 本部分方法1起草单位：中宝滨海镍业有限公司。 本部分方法1参与起草单位：广西银亿科技矿冶公司、中华人民共和国南通出人境检验检疫局、
山西太钢不锈钢股份有限公司。
本部分方法1主要起草人：周建男、刘宪彬、刘康、和润秀、任益民、窦怀智、丁菊香、郭明健、刘爱坤、 史占英。
本部分方法2起草单位：中华人民共和国常熟出人境检验检疫局、中宝滨海镍业有限公司。 本部分方法2参与起草单位：中华人民共和国皱鱼圈出人境检验检疫局、中华人民共和国南通出人
境检验检疫局。
本部分方法2主要起草人：王慧、刘烽、吴骋、周建男、刘宪彬、王小翠、李昌丽、王彩云、窦怀智、 丁菊香。
I YS/T953.7—2014
火法冶炼镍基体料化学分析方法
第7部分：铜量的测定
双环已酮草酰二腺分光光度法和火焰
原子吸收光谱法
1范围
YS/T953的本部分规定了双环已酮草酰二踪分光光度法和火焰原子吸收光谱法测定火法冶炼镍
基体料中铜量。
本部分适用于火法冶炼镍基体料中铜量的测定。方法1测定范围为0.0050%～0.10%，方法2测定范围为0.010%~0.10%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法
3方法1双环已酮草酰二腺分光光度法
3.1方法提要
试料以盐酸、硝酸溶解。用柠檬酸作掩蔽剂，调节溶液酸度至pH8.9～9.5，加人适量双环已酮草酰二(BCO)试剂，与Cu（IⅡ）生成蓝色络合物，于分光光度计600nm波长处测量吸光度，计算铜量。 3.2试剂
除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或与其纯度相当的水。 3.2.1盐酸(p=1.42g/mL）。 3.2.2硝酸（p=1.19g/mL）。 3.2.3 氢氟酸(p=1.15g/mL）。 3.2.47 高氯酸（p=1.67g/mL）。 3.2.5 氨水(p=0.91g/mL）。 3.2.6无水乙醇（99.7%）。 3.2.7 乙醇溶液(1十1)。 3.2.8石 硝酸(1+1)。 3.2.9 氨水(1十1)。 3.2.10 柠檬酸溶液（200g/L）。 3.2.11 中性红指示剂（1g/mL的乙醇溶液）。 3.2.12铵-氯化铵缓冲溶液（pH值为9.2）：称取54g氯化铵于500mL烧杯中，加200mL水溶解后，再加63mL氨水（3.2.5），转移至1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
1 YS/T 953.72014
3.2.13双环已酮草酰二除（BCO试剂）溶液（1.20g/L）：称取双环已酮草酰二腺1.20g于500mL烧杯中，加人200mL乙醇溶液（3.2.7），在60℃以下加热溶解[若不能一次全溶，倒出上清液后，再加人 200mL乙醇溶液（3.2.7）继续溶解」，冷却后转移至1000mL容量瓶中，以乙醇溶液（3.2.7）稀释至刻度，混匀。 3.2.14铜标准溶液 3.2.14.1铜标准溶液A（100μg/mL）：称取0.1000g金属铜（wca≥99.99%）于150mL烧杯中，加人 20mL硝酸（3.2.8)低温加热浴解，煮沸除去氮氧化物，取下冷却，转移至1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.2.14.2铜标准溶液B（10μg/mL）：移取25.00mL铜标准浴液A（3.2.14.1)于250mL容量瓶中，加入5mL硝酸（3.2.2），以水稀释至刻度，混匀。 3.2.15镍空白液（3.75mg/mL）：称取0.94g纯镍（wca≤0.0005%）于200mL烧杯中，加入约20mL 水，20mL硝酸（3.2.2），加热溶解后，取下冷却至室温，转移至250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.2.16 铁空白液（20mg/mL）：称取2.00g纯铁（wcu≤0.0005%）于200mL烧杯中，加入约20mL 水，20mL硝酸（3.2.2），加热溶解后，取下冷却至室温，转移至100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.3试样
按照GB/T20066或适当的国家标准或行业标准取制样。 3.4分析步骤 3.4.1试料量
称取0.50g试样（3.3），精确至0.0001g。 3.4.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.4.3测定 3.4.3.1试料的溶解
将试料（3.4.1)置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加10mL盐酸（3.2.1）、10mL硝酸（3.2.2），低温加热至基本不再反应，然后分次滴加5滴～10滴氢氟酸（3.2.3）至完全溶解（若溶液量减少太多，需补加水，使溶液体积保持在30mL以上）。加入10mL高氯酸（3.2.4），加热至冒高氯酸烟时，取下稍冷。将溶液转移至200mL烧杯中，继续加热至开始冒高氯酸烟时，滴加硝酸（3.2.2)至碳化物完全破坏。待铬被氧化为正六价后，每次加人5mL盐酸（3.2.1)多次挥铬，直至氯化铬酰颜色不再明显，继续加热至冒高氯酸烟并维持3min。取下稍冷，加人20mL热水，加热溶解盐类，取下冷却至室温，转移至100mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀（如有残渣，以快速滤纸干滤）。 3.4.3.2测定
分取两份10.00mL试液（3.4.3.1)于50mL容量瓶中，各加入10mL柠檬酸溶液（3.2.10），以氨水 (3.2.9)调节pH值至8.9～9.5[加人两滴中性红指示剂（3.2.11），用氮水（3.2.9）调至试液由红色变为黄色，若试液颜色太深无法判断颜色变化，可用精密试纸检验]。加入10mL铵-氯化铵缓冲溶液（3.2.12），混匀，并按以下步骤分别配制显色液和参比液： 2 YS/T953.7—2014
显色液：加人10mL的BCO溶液（3.2.13），以水稀释至刻度，混匀，在室温下放置3min5min。 参比液：直接以水稀释至刻度，混匀。 移取部分溶液于2cm的比色血中，以各自的参比液为参比，于分光光度计600nm波长处测量吸
光度，从工作曲线上查出相应的铜量。 3.4.4工作曲线的绘制
分别移取0.00mL、0.25mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铜标准溶液B (3.2.14.2)于一组50mL容量瓶中，各加人2.0mL镍空白液（3.2.15）和2.0mL铁空白液（3.2.16），按 3.4.3.2步骤进行操作，以不加铜的标准显色液为参比，测量吸光度。
以铜的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 3.5分析结果的计算
铜量以铜的质量分数wc计，数值以%表示，按式（1)计算：
ml.V×10-6
Wcu m.V, ×100%
...(1 )
式中： m1 - 从工作曲线上查得的测量溶液中的铜量，单位为微克（μug）；
试液总体积，单位为毫升（mL）；称取试料量，单位为克（g）；
V m V. 分取试液体积，单位为毫升（mL）。 计算结果保留两位有效数字。
3.6精密度 3.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内插法求得。
表1重复性限
0.059 0.004
0.024 0.002
0.086 0.003
Wca/% r/%
0.011 0.002
0.036 0.002
0.006 9 0.001 6
3.6.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表2数据采用线性内插法求得。
表2 2再现性限 0.024 0.004
0.086 0.007
0.006 9 0.002 6
0.036 0.005
0.059 0.007
Wcu/% R/%
0.011 0.003
3 YS/T953.7—2014
4方法2火焰原子吸收光谱法
4.1方法提要
试料用盐硝混酸溶解，以氢氟酸将硅转化为四氟化硅，经高氯酸冒烟至近干除去。然后用盐酸溶解盐类，在稀盐酸介质中，选择合适的测定条件，于原子吸收光谱仪324.8nm波长处测定吸光度，计算铜量。 4.2试剂
除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或与其纯度相当的水。 4.2.1硝酸（p1.42=g/mL）。 4.2.2 盐酸（p1.19=g/mL）。 4.2.3 氢氟酸（p1.15=g/mL）。 4.2.4 高氯酸（p1.67=g/mL）。 4.2.5 盐硝混酸（12十5）。 4.2.6 硝酸（1十1）。 4.2.7 盐酸(1+1)。 4.2.8 铜标准溶液。 4.2.8.1铜标准贮存溶液（100μg/mL）：称取0.1000g金属铜（wcu≥99.99%）于500mL烧杯中，加人 30mL硝酸（4.2.6），低温加热溶解后，转移至1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 4.2.8.2铜标准溶液（20μg/mL）：移取20.00mL铜标准贮存溶液（4.2.8.1）于100mL容量瓶中，加入 5mL硝酸（4.2.6），以水稀释至刻度，混匀。 4.3仪器
原子吸收光谱仪，附铜空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
一特征浓度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，铜的特征浓度应不超过0.092μg/mL。 精密度最低要求：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，计算平均值和标准偏差，该标准偏差不应超过平均吸光度值的1%。用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量10次吸光度，计算其标准偏差，该标准偏差不应超过最高浓度的标准溶液平均吸光度的0.5%。 -工作曲线的线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段吸光度差值之比，应不小于0.80。
4.4试样
按照GB/T20066或适当的国家标准或行业标准取制样。 4.5 分析步骤 4.5.1试料量
称取0.20g试样（4.4)，精确至0.0001g。 4.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
4 YS/T953.7-2014
4.5.3空白试验
随同试料做空白试验。
4.5.4测定
4.5.4.1试料的溶解
将试料（4.5.1)置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加人20mL盐硝混酸（4.2.5），低温加热至基本不再反应，加人1mL氢氟酸（4.2.3)除硅至试料完全溶解。加人5mL高氯酸（4.2.4)，加热至开始冒高氯酸烟，滴加硝酸（4.2.1)至碳化物完全破坏，继续加热冒烟至近干。取下稍冷，加入5mL盐酸（4.2.7)，低温加热溶解盐类，取下冷却至室温，转移至100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀（若有残渣，用快速滤纸干滤）。 4.5.4.2含量测定
将试液（4.5.4.1）于原子吸收光谱仪324.8nm波长处，用空气-乙炔火焰，以水调零，测量试液及随同试料空白溶液的吸光度，将试液的吸光度减去随同试料空白试液的吸光度，从工作曲线上查得相应的铜浓度。
4.5.5工作曲线的绘制 4.5.5.1分别移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铜标准浴液（4.2.8.2）于一组100mL容量瓶中，各加人5mL盐酸（4.2.7），以水稀释至刻度，混匀。根据浓度由低到高的顺序，按4.5.4.2步骤进行操作。 4.5.5.2以铜的质量浓度为横坐标，吸光度（减去“零浓度”溶液的吸光度)值为纵坐标绘制工作曲线，
4.62 分析结果的计算
铜量以铜的质量分数Wc计，数值以%表示，按式(2)计算：
wcu =P.Vx10-s
(2)
×100%
m
式中： β一一自工作曲线上查得的铜质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V-—试液总体积，单位为毫升（mL）； m一试料的质量，单位为克(g)。 计算结果保留两位有效数字。
4.7精密度 4.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表3数据采用线性内插法求得。
5 YS/T 953.7—2014
表3 3重复性限
Wc /% r/%
0.011 0.001
0.058 0.003
0.082 0.004
0.022 0.002
0.038 0.003
4.7.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表4数据采用线性内插法求得。
表4再现性限
Wca/% R/%
0.038 0.003
0.011 0.001
0.022 0.002
0.058 0.004
0.082 0.006
5 试验报告
本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下内容：
试样；使用的标准YS/T953.7；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；一测定中观察到的异常现象；试验日期。
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