ICS 71. 080.30 G 17
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 3937—2021 代替HG/T3937-—2007
工业用1,6-己二胺
1,6-Hexanediamineforindustrialuse
2021-07-01实施
2021-03-05发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T3937—2021
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替HG/T3937—2007《工业用1，6-已二胺》。与HG/T3937—2007相比，产品指标除
熔融外观、水溶液色度、结晶点外，其余指标均有不同程度的提升。除编辑性修改外主要技术差异如下：
1，6-已二胺的质量分数：指标由“99.70%”修改为“优等品99.90%；一等品》 99.80%；合格品≥99.70%”（见第4章，2007年版的第4章）；水的质量分数：优等品指标由“≤<0.15%”修改为“<0.05%”（见第4章，2007年版的第 4 章); 极谱值：优等品、一等品指标由“<200mmol（异丁醛）/t（1，6-已二胺）”修改为“优等品≤100mmol（异丁醛）/t（1，6-已二胺）；一等品≤200mmol（异丁醛）/t（1，6-己二胺）”（见第4章，2007年版的第4章）；
反式1，2-二氨基环已烷（假二氨基环已烷）含量：优等品指标由“≤18mg/kg”修改为 “≤10mg/kg”；一等品指标由“≤24mg/kg”修改为“≤18mg/kg”（见第4章，2007年
版的第4章）；一1，6-已二胺的质量分数的测定方法增加了差减法和气相色谱法，其中气相色谱法为仲裁法
(见5.3.2、5.3.3)；修改了极谱值的测定方法（见5.7，2007年版的5.8）；修改了检验规则中关于批次的规定（见6.2，2007年版的6.2）。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2）归口。 本标准负责起草单位：河南神马尼龙化工有限责任公司。 本标准参加起草单位：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。 本标准主要起草人：赵铎、史红军、张昌会、李晓峰、张敏、刘水侠、高先明、吕献然、藏国
亮、马瑾玮。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为： —HG/T3937—2007。
I HG/T3937—2021
工业用1，6-已二胺
警示一本标准并未指出所有可能存在的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了工业用1，6-已二胺的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。 本标准适用于以已二腈为原料经催化加氢生产的工业用1，6-己二胺产品。 分子式：CgH16N2 结构式：
HNNH
相对分子质量：116.2（按2018年国际相对原子质量）
2规范性引用文件
下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB1901 危险货物包装标志 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位 铂-钻色号） GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7533 有机化工产品结晶点的测定方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂气相色谱法通则 SH/T1498.5—1997 尼龙66盐中假二氨基环已烷的测定 紫外分光光度法
3性状
熔融液体或白色片状结晶体，有特殊气味。
4要求
工业用1，6-已二胺应符合表1所示的技术指标。
1 HG/T3937—2021
表1 技术指标
指 标
项 目
优等品
一等品无色透明液体
合格品
熔融外观 1,6-已二胺，w/% 水溶液（700g/L）色度/Hazen单位（铂-钻色号）水，w/% 结晶点/℃ 极谱值/[mmol（异丁醛）/t（1，6-己二胺）」 反式1，2-二氨基环已烷（假二氨基环已烷）含量/（mg/kg）
≥99.70
≥99. 90
≥99.80 ≤5 ≤0.20 ≥40.7 ≤200 ≤18
≤0.05 ≥40. 9 ≤100 ≤10
≤0.30 ≥40. 5 ≤300 ≤30
5试验方法
警示一 一试验方法规定的一些过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和健康措施。 5.1一般规定
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的三级水。 试验方法中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603
的规定制备。 5.2熔融外观
取适量样品，在45℃～60℃条件下熔融后，倒人比色管中，将比色管置于温度为42℃～45℃ 的水浴中，立即目测。 5.31,6-已二胺的质量分数的测定 5.3.1酸碱滴定法 5.3.1.1方法提要
以甲基红为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至终点，根据盐酸标准滴定溶液的消耗体积计算 1，6-已二胺的质量分数。 5.3.1.2试剂 5.3.1.2.1盐酸标准滴定溶液：c(HCI)=0.5mol/L。 5.3.1.2.2甲基红指示液：1g/L。 5.3.1.3分析步骤
称取1.0g~1.4g样品（精确至0.0001g），置于250mL锥形瓶中，用50mL水溶解，加人2 滴～3滴甲基红指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液颜色由黄色变为红色为终点。
2 HG/T3937—2021
5.3.1.4结果计算
1，6-已二胺（C.H16Nz）的质量分数w，数值以%表示，按公式（1）计算：
cVM,/2000
X100
(1)
W
m
式中：
-盐酸标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
C
V-—试样消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； M,—1，6-已二胺（CgH16N）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M，=116.2）；
一试样的质量的数值，单位为克（g）。
m
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。 5.3.2差减法
1，6-已二胺（C.H16N2）的质量分数w，数值以%表示，按公式（2）计算：
w=100-(w,+w2十wg）
(2) ... (3) (4)
W2=PI×M,×107 Ws=DCHX104
式中： w1 根据5.5测得的水的质量分数，以%表示； W2 根据5.7测得的极谱值的数值，进行换算后以%（质量分数）计； W3 根据5.8测得的反式1，2-二氨基环已烷含量的数值，进行换算后以%（质量分数）计； PI- 根据5.7测得的极谱值的数值，单位为毫摩尔异丁醛每吨1，6-已二胺［mmol（异丁
醛）/t（1，6-己二胺）］；
M2 异丁醛的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M，=72.107）； DCH- 根据5.8测得的反式1，2-二氨基环已烷含量的数值，单位为毫克每千克（mg/kg）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。 5.3.3气相色谱法（仲裁法） 5.3.3.1方法提要
采用气相色谱法，在选定的工作条件下使试样汽化后通过色谱柱，使各组分得到分离，用氢火焰离子化检测器（FID）检测，采用面积归一化法定量。 5.3.3.2试剂或材料 5.3.3.2.1氢气：体积分数不小于99.99%，经硅胶和分子筛干燥、净化。 5.3.3.2.2氮气：体积分数不小于99.99%，经硅胶和分子筛干燥、净化。 5.3.3.2.3空气：经硅胶和分子筛干燥、净化。 5.3.3.2.4甲醇：色谱纯。 5.3.3.3仪器设备 5.3.3.3.1 气相色谱仪：配有分流装置及氢火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中
3 HG/T3937—2021 的有关规定，该气相色谱仪应具有足够的线性范围，能满足色谱分离要求。 5.3.3.3.2 色谱工作站或数据处理机。 5. 3. 3. 3. 3 进样器：自动进样器或微量注射器。 5.3.3.4 色谱柱及色谱操作条件
本标准推荐的色谱柱及典型色谱操作条件见表2。典型色谱图和各组分的相对保留值见附录A。 其他能达到同等分离效果即任意两相邻峰分离度不小于1.5的色谱柱及色谱操作条件均可使用。
表2色谱柱及典型操作条件
色谱柱柱长/柱内径/液膜厚度柱温柱流量/(mL/min）汽化室温度/℃ 分流比检测器温度/℃ 燃气（氢气）流量/（mL/min）助燃气（空气）流量/(mL/min) 尾吹气（氮气）流量/（mL/min）进样量/μL
碱脱活的聚乙二醇色谱柱 30mX0.53mmX1.0μm
初始温度60℃，保持2min；一段升温速率10℃/min，至100℃，保持10min；
二段升温速率20℃/min，二段终温210℃，保持10min
6. 80 250 7 : 1 250 40 450 25 0. 6
5.3.3.5 分析步骤
将样品与甲醇以1：3（质量比）的比例混合均匀，待测。按表2色谱操作条件或其他合适的条件进行调节，待仪器稳定后进行测定，用色谱工作站或数据处理机记录各组分的峰面积计算结果。 5.3.3.6 结果计算
1，6-已二胺（CH16Nz）的质量分数w，按公式（5）计算。
A ZA,
X（100%-w）
......(5)
w=
式中： A1,6-已二胺的峰面积；
ZA,- 一除甲醇外的其他各组分的峰面积总和； Wi- 根据5.5测得的水的质量分数。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。 5.4水溶液色度的测定
按GB/T3143的规定进行。称取熔融状态的样品（70士0.1）g，用水稀释至100mL。
4 HG/T3937—2021
5.5水的质量分数的测定
按GB/T6283的规定进行。滴定池中另加入5mL冰乙酸，滴定池放人冰水浴中。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大
于0.005%。 5.6结晶点的测定
按GB/T7533的规定进行。其中主温度计允许使用局浸式温度计。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.05℃。
5.7极谱值的测定
警示一一工作场所应有良好的通风设施，建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），戴化学安全防护眼镜，戴橡胶手套，防止汞蒸气泄漏。 5.7.1方法提要
用极谱仪测定样品杂质中存在的一1.5V附近产生极谱波的物质，用异丁醛作为标准物质绘制标准曲线对其进行定量，结果以毫摩尔异丁醛每吨1，6-已二胺［mmol（异丁醛）/t（1，6-已二胺）」计。 5.7.2试剂 5.7.2.1异丁醛。 5.7.2.21，6-已二胺：色谱纯，极谱值≤50mmol（异丁醛）/t（1，6-已二胺）。 5.7.2.3情性气体（样品脱气）：一般使用氮气，体积分数≥99.999%。 5.7.2.4水银：质量分数≥99.999%，极谱仪专用。 5.7.3仪器 5.7.3.1极谱仪。 5.7.3.2工作站或数据处理机。 5.7.3.3天平：感量0.01g和0.1mg。 5.7.4标准曲线的绘制
5.7.4.1溶液A的配制
根据1，6-已二胺的质量分数，向预先盛有200mL～300mL水的1000mL容量瓶中加人相当于质量分数为100%的1，6-已二胺100g（精确至0.01g）。向预先盛有5mL～7mL水的20mL具塞三角瓶中加人0.25g异丁醛（精确至0.1mg），转移至上述容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此为溶液A。 5.7.4.2溶液B的配制
向预先盛有200mL～300mL水的1000mL容量瓶中加入相当于质量分数为100%的1，6-已二胺 100g（精确至0.01g），用水稀释至刻度，摇匀。此为溶液B。
5 HG/T3937—2021
5.7.4.3标准溶液的配制
准备8个清洁、干燥的100mL容量瓶，按表3所示，在1～8容量瓶中依次加人对应体积的溶液A，用溶液B稀释至刻度，摇匀。
表3标准溶液的配制
6 7 # 8 #
5 #
3 # 0. 20
4 0. 30 0. 40 0. 60 0. 80 1. 00
1# 0. 00 0. 10
2 #
标准溶液的编号溶液A/mL
5.7.4.4结果计算
1#～8标准溶液对应的极谱值PI(i)，数值以毫摩尔异丁醛每吨1，6-已二胺［mmol（异丁醛）/t（1，6-已二胺）表示，按公式（6）计算：
mTV,
PI()=1000M×10 X10%
(6)
式中：
异丁醛的质量的数值，单位为克（g）；
m T一一异丁醛的质量分数，以%表示；
V: -1#～8标准溶液中所加的溶液A的体积的数值，单位为毫升（mL）； 1 000- 配制溶液A所用容量瓶的容积的数值，单位为毫升（mL）； M- 异丁醛的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=72.11)； 10— —1#8标准溶液中1，6-已二胺的质量的数值，单位为克（g）。 5.7.4.5 工作曲线的绘制
-
打开仪器主机电源，打开仪器工作站，联机。确认仪器自检通过，电极滴汞正常。依次取1。 8#标准溶液各15mL，加人电解池中，通氮气除氧后，进行极谱测定。
以极谱值为横坐标、对应的净极谱波高（极谱波高扣减1空白极谱波高）为纵坐标，绘制工作曲线。 5.7.5分析步骤
称取相当于质量分数为100%的1，6-已二胺样品10g（精确至0.01g），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，待测。
确认仪器自检通过，电极滴汞正常。取上述样品溶液15mL，加人电解池中，通氮气除氧后，进行极谱测定。 5.7.6结果计算
根据测得的试样极谱波高，从工作曲典线上查得试样的极谱值，单位为毫摩尔异丁醛每吨1，6-已二胺［mmol（异丁醛）/t（1，6-已二胺）］。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于10mmol （异丁醛）/t（1，6-已二胺）。
6