ICS 75.160.20 CCS E 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T25963—2022 代替GB/T25963—2010
含脂肪酸甲酯中间馏分芳烃含量的测定
示差折光检测器高效液相色谱法 Determination of aromatic hydrocarbon types in middle distillates containing fatty acid methyl esters-High performance liquid
chromatographymethod withrefractive index detection
2022-10-12实施
2022-10-12发布
国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会
发布 GB/T25963—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替GB/T25963一2010《含脂肪酸甲酯中间馏分芳烃含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法》，与GB/T25963一2010相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
a）在范围中将原测定步骤定义为步骤A，增加了高蜡柴油的测定步骤并定义为步骤B（见
第1章)；将范围中柴油含脂肪酸甲酯（FAME)限值“体积分数小于5%”更改为“体积分数不大于
b)
30%”（见第1章，2010年版的第1章）； c) 更改了方法概要，根据测定步骤的改变修改了对应内容，并增加了对反冲洗内容的描述（见
第4章，2010年版的第4章）； d) 增加了“干扰”一章（见第5章）； e) 增加了液相色谱仪对脂肪酸甲酯惰性的要求和建议（见7.1)； f) 增加了推荐的试样过滤器材质（见7.3）； g) 更改了对柱系统的要求（见7.4，2010年版的6.4)； h) 更改了对容量瓶的要求（见7.8，2010年版的6.8）； i) 增加了试验前后对样品储存条件和方法的要求（见第8章）； j) 更改了试验步骤，将原有试验步骤修改为包含步骤A、步骤B和两种共同部分（见第11章，
2010年版的第10章）； k) 增加了典型高蜡柴油试样色谱图（见图5）； 1) 更改了精密度章中的总述（见14.1，2010年版的13.1)； m) 增加了步骤B的精密度（见表3）； n) 增加了对反冲洗内容的描述（见附录A)； o） 增加了高蜡柴油测定的实用指南（见附录B) 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任本文件由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会（SAC/TC280)提出并归口。 本文件起草单位：中石化炼化工程（集团)股份有限公司洛阳技术研发中心、中国石油化工股份有限
公司石油化工科学研究院、中国石油化工股份有限公司洛阳分公司、中石化（洛阳)科技有限公司。
本文件主要起草人：王乾、贾荨、宋春侠、白正伟、李、李翔、崔凌雁、刘泽龙、王娟。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：
-2010年首次发布为GB/T25963—2010；一本次为第一次修订。
I GB/T25963—2022
含脂肪酸甲酯中间馏分芳烃含量的测定
示差折光检测器高效液相色谱法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件的使用可能涉及某些有危险的材料、设备和操作，本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件描述了采用示差折光检测器高效液相色谱法测定中间馏分芳烃含量的试验方法。 本文件适用于测定含脂肪酸甲酯（FAME)体积分数不大于30%的柴油、含脂肪酸甲酯（FAME)体
积分数不大于7%的高蜡柴油和馏程在150℃～400℃的石油馏分中单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量。多环芳烃含量由双环芳烃和三环+芳烃含量加和求得，总芳烃含量由单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量加和求得。
本文件包含步骤A和步骤B两种步骤：步骤A适用于测定含脂肪酸甲酯（FAME)体积分数不大于 30%的柴油和馏程在150℃～400℃的石油馏分中单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量，其中单环芳烃含量（质量分数）为6%～30%、双环芳烃含量（质量分数）为1%~10%、三环+芳烃含量（质量分数）为0%~2%、多环芳烃含量（质量分数)为1%～12%、总芳烃含量（质量分数）为7%42%。步骤B适用于测定脂肪酸甲酯（FAME)体积分数不大于7%的高蜡柴油中芳烃含量，总芳烃含量（质量分数)为 0.2%~2%。
注：通常，芳烃类型是根据它们在特定的液相色谱柱上的洗脱性质与模型化合物相比较来定义的。单环芳烃、双环
芳经和三环+芳烃的含量用外标物的工作曲线进行定量。本文件中单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃各用一个单独的芳烃化合物作为外标物，这些化合物可能代表（也许不能代表)样品中存在的芳烃。其他方法对每种芳烃类型的定义和定量与本方法可能不同。例如，四氢萘的折光率高于邻二甲苯，正已基苯的折光率低于邻二甲苯，样品中四氢萘和正已基苯含量的差异可能会造成本方法单环芳烃的定量结果与实际情况不符。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T12806一2011实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB25199B5柴油 GB/T27867石油液体管线自动取样法 NB/SH/T0843石化行业分析测试系统的评价统计技术法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
1 GB/T25963—2022
3.1
非芳烃 non-aromatichydrocarbon 在特定的极性柱上，保留时间比大多数单环芳烃短的化合物。
3.2
单环芳烃 mono-aromatichydrocarbon;MAH 在特定的极性柱上，保留时间比大多数非芳烃长但是比大多数双环芳烃短的化合物。
3.3
双环芳烃 di-aromatic hydrocarbon;DAH 在特定的极性柱上，保留时间比大多数单环芳烃长但是比三环+芳烃短的化合物。
3.4
三环+芳烃 tri+-aromatiehydrocarbonT+AH 在特定的极性柱上保留时间比大多数双环芳烃长但是比满短的化合物
3.5
多环芳烃 polycyclic aromatic hydrocarbon;POLY-AH 双环芳烃 三环芳烃的和。
5
3.6
总芳烃 total aromatic hydrocarhnn 单环芳烃 双环芳烃
房轻的租
注： 公开租 和未公开的数提明各美型的烃茶
要组摄
2
非芳烃：链烷烃和 希烃（如单环芳烃：苯、国亲高的环烷 如八氢菲 盼、苯乙爆北烯烃；
R
A
双环芳烃：茶、烫 苞、苯并 滋苯并噻的
力
并菲、
芳烃：菲、花
三 +
d
3.7
脂肪酸甲酯 fatty acid methesterFAME 由动植物油脂与甲摩经配交换反应制得
3.8
高蜡柴油 paraffinic diesel fuels 由费托合成、动植物油脂加氢工艺得到的柴油燃料，通常不含芳烃或含有少量芳烃，
4方法概要
柴油和石油馏分选择步骤A，高蜡柴油选择步赚上步骤A：已知量的试样用正庚烷稀释后，取一定量的试样溶液注入装有极性柱的高效液相色谱
系统。
步骤B：取一定量的试样注入装有极性柱的高效液相色谱系统，极性柱对非芳烃几乎没有亲和力而对芳烃有很好的选择性。因此，芳烃与非芳烃被分开，并根据环
的结构分离成单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃的谱带。
步骤A和步骤B后续步骤：色谱柱连接到示差折光检测器上，当组分被洗脱出来后进行检测。从检测器产生的电信号被数据
处理器持续监测。由试样溶液中芳烃产生的信号大小与预先测定的标准溶液的信号进行对比，计算出单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量。多环芳烃含量由双环芳烃和三环+芳烃含量加和求得，总芳烃含量由单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量加和求得。
2 GB/T25963—2022
可以在芳烃全部流出色谱柱后进行反冲洗，将色谱柱中残留的化合物（例如脂肪酸甲酯类)反冲洗出来成为一个反冲洗峰。这样可以更好的清洁色谱柱，但可能会减少柱寿命。
注：反冲洗是实验室内部维护的一部分。
5干扰
试样中硫、氮和氧的化合物可能对测定结果有影响。单烯烃对测定结果无影响，但是共轭二烯烃和共轭多烯烃，可能对测定结果有影响。
6试剂和材料
警示一一芳香化合物挥发性强且易燃，其蒸气可以和空气形成爆炸性混合物。吸入或皮肤接触芳香化合物可能造成急性或慢性的危害。另外，芳香化合物可以造成水污染。 6.1环已烷：质量分数不低于99%。
注：环已烷可能含有苯杂质。 6.2正庚烷：高效液相色谱（HPLC)级，作为液相色谱流动相。
注1：流动相的批与批之间水分含量、黏度、折光指数和纯度的变化可能会导致不可预测的柱行为，对流动相脱水
（如通过活化的5A分子筛）和过滤有助于降低微量杂质的影响。 注2：脱气不好可能导致负峰，可以采用氮气吹扫、真空脱气或者超声波揽动对流动相脱气。
6.3十二烷基苯：质量分数不低于98%。 6.4邻二甲苯：质量分数不低于98%。 6.5六甲基苯：质量分数不低于98%。 6.6 萘：质量分数不低于98%。 6.7 苏：质量分数不低于98%。 6.8 菲：质量分数不低于98%。 6.9 二苯并噻：质量分数不低于95%。 6.10 9-甲基葱：质量分数不低于95%。 6.11 菌：质量分数不低于95%。 6.12 脂肪酸甲酯：符合GB25199的要求。 6.13 质量控制样品：稳定的、具有代表性的样品。
7仪器 7.1 液相色谱仪
可以使流动相以0.5mL/min1.5mL/min的流速进人系统、在第9章规定的条件下精密度优于 0.5%、波动小于满偏刻度1%的任何高效液相色谱仪都可以使用。对样品进行处理或测定的设备应对脂肪酸甲酯不敏感，推荐的材料为聚四氟乙烯、氟橡胶和聚酰胺。 7.2进样系统
能够注人10μL试样溶液，重复性优于1%的进样系统都可以使用。 注1：满足重复性要求的手动和自动进样系统（可以是部分充满进样环也可以是全部充满进样环)都可以使用。当
采用部分充满进样方式时，进样量小于环体积的一半能获得好的结果。当采用全部充满进样方式时，至少用待测样品充满进样环6次才能获得好的结果。
3 GB/T25963—2022
注2：进样系统的重复性可以通过至少注射4次系统性能验证溶液1（见9.4)，然后比较它们的峰面积求得。 注3：进样量可以不是10L，例如3uL～20uL，只要满足进样量重复性要求、示差折光检测器的灵敏度和线性要
求（见10.4)和柱分辨率要求（见9.10），都可以使用。
7.3试样过滤器
如果需要（见11.1和11.2），推荐采用孔径不大于0.45μm的微过滤器除去试样溶液中的颗粒，要求微过滤器对烃类溶剂是惰性的。
注：聚四氟乙烯过滤器是适用的。
7.4柱系统
只要满足9.7、9.8、9.10和9.12规定的分辨率要求，任何填充有氨基键合（或者极性氨基/氰基键合）的硅胶固定相，粒径为3μm、5μm或者10m的高效液相色谱不锈钢柱都可以使用。参考附录A 来选用合适的柱子 7.5温度控制系
高效液相色谱样温箱要求能够在20℃～40℃范围内保持恒温（士1℃），可以采用加热块、空气循环或者其他恒温方法，如低温实验室
注：示差折光检测器对流动拍要的更然或要连新更花部报感量情况，来最椎应的措施保持高效液相色谱系
统温度恒定。 根据固定用好温使进专正化
7.6示差折光检测器
折光指数 检测范围折光检测器都可以使用。
内、在激定范围内级 响应并能输合适的信号到数据系统的示差
.6
注：如果示差折光检测器不 7.7 计算机或积分仪
装置，特它 女定到 耗温箱相
H能测量峰而积和保留时间的数据系统都可以
只要与示差折光检测器相匹配最小采使用。数据系统应能进行如基线校正和重新积分等后处理基本功能。 7.8容量瓶
容量为10mL和100mL，准确度满足GB/T12806一2011规定的A级要求。 7.9分析天平
感量为0.1mg。
8取样
用于实验室分析的试样要有代表性，除非在产品标准中另有说明，试样应根据GB/T4756或 GB/T27867或者等同的方法取得。试验前，样品应放置至室温。
如果样品在储存或保管过程中长期暴露在25℃以上，应在报告中说明。
9仪器准备
9.1仪器设备和样品分配系统在使用前应保证洁净和干燥。
4 GB/T25963—2022
9.2根据相应的手册和图1连接液相色谱仪（见7.1）、柱系统（见7.4）、示差折光检测器（见7.6）、计算机或积分仪（见7.7）。如果有柱温箱（见7.5），色谱柱应装在柱温箱中。进样阀应与试样溶液的温度相同，通常是室温，
注：为了保持系统稳定，对液相色谱仪以及组件进行定期维护。过滤器、过滤器板、注射器针头、进样阀的泄漏或者
部分堵塞都会引起流动相的流速不稳或者进样系统的进样量重复性变差。
Y
+
2
5
6
3 4
标引序号说明： 1——泵； 2——进样系统； 3—柱箱；
4— 色谱柱； 5—示差折光检测器； 6——数据处理系统。
图1液相色谱示意图
9.3调节流动相的流速在0.8mL/min~1.2mL/min并保持恒定，保证示差折光检测器的参考池内充满流动相。如有温控装置，保证色谱柱的温度和示差折光检测器的温度稳定并保持一致。
注：保持参考池内充满流动相，可以使基线漂移最小。有以下两种合适的方法使参考池内充满流动相：1)在分析前
使流动相通过参考池，然后封闭以防止挥发。2)持续向参考池以恒定的流速补充流动相以补偿溶剂的挥发。 预先优化补充流速以便使由液体挥发（参考池）、温度或压力梯度（参考池或者分析池，取决于检测器类型)引起的参考池和分析池的不匹配最小。对一些检测器，可以把补充流速设置为分析流速的十分之一来满足要求。
9.4配制系统性能验证溶液1(SCS1)：称量1.0g士0.1g环已烷（见6.1)、0.1g士0.01g十二烷基苯（见 6.3）、0.5g土0.05g邻二甲苯（见6.4）、0.1g士0.01g六甲基苯（见6.5）、0.1g士0.01g萘（见6.6）、0.05g士 0.005g二苯并噻盼（见6.9）、0.05g士0.005g9-甲基葱（见6.10），精确到0.0001g，置于100mL容量瓶中，用超声波的方法使所有组分溶解于环已烷和邻 甲苯中，用正庚烷（见6.2)稀释至刻度。
注：如果容量瓶密封较好，且在冷暗条件下保存（如冰箱中），系统性能验证溶液SCS1可以使用一年。 9.5配制系统性能验证溶液2（SCS2）：称量0.4g士0.1g脂肪酸甲酯（见6.12）、0.04g士0.01g菌（见 6.11)，精确到0.0001g，置于100mL容量瓶中，加入适量正庚烷（见6.2)，用超声波的方法在35℃下使所有组分溶解，在确保组分全部溶解，没有残留后，加人正庚烷（见6.2)至刻度。
注1：放在超声波浴中25min可以确保组分全部溶解。 注2：如果容量瓶密封较好，且在冷暗条件下保存（如冰箱中），系统性能验证溶液SCS2可以使用一年。
9.6操作条件稳定后（基线水平后），向色谱进样系统注人10μL系统性能验证溶液SCS1（见9.4)，记录谱图，确保在分析周期内，基线漂移不应超过环已烷峰高的0.5%。
注：如果超出此值，可能是色谱柱和示差折光检测器的温控有间题，和（或)色谱柱上的极性材料流失。 9.7确保系统性能验证溶液SCS1的组分按照以下顺序流出：环已烷、十二烷基苯、邻二甲苯、六甲基苯、萘、二苯并噻吩和9-甲基葱。 9.8应确保SCS1的所有组分达到基线分离（见图2）。
5 GB/T 25963—2022
2
80 70 F 60 F 50F
2
/ 40 S6S 30 F 20 10 F
19 40
-
6
96 "8 0
7
S10 2 5 M
0 0
1
5
10
15 20 时间/min
25
30
35
标引序号说明：
5- 一萘； 6- 一二苯并噻盼； 7- -9-甲基葱。
环已烷；
-
2——十二烷基苯； 3 邻二甲苯； 4—六甲基苯；
图2 2系统性能验证溶液(SCS1)色谱图
9.9测量环已烷、十二烷基苯、邻二甲苯、六甲基苯、萘、二苯并噻吩和9-甲基葱的保留时间。 9.10 确保环已烷和邻二甲苯的分辨率在5.7～10之间（见12.2）。 9.11 用12.3所述的方法确定切割时间。 9.12 2确保系统性能验证溶液SCS2（见9.5)样品均匀，向色谱进样系统注入10uLSCS2标准溶液，使菌刚好在脂肪酸甲酯的第一个峰前流出或者与其一起流出。
确保菌的保留时间比9-甲基葱长。 注：开始使用新的色谱柱、色谱柱使用一段时间活性下降或者要分析含脂肪酸甲酯的试样时，先用系统性能验证溶
液SCS2（见9.5)检查色谱柱的性能。
10 校准
10.1 参考表1的浓度配制标准溶液A、B、C和D，称量标准物质，精确到0.0001g，并置于100mL容量瓶中，用正庚烷（见6.2)稀释至刻度。
注：如果容量瓶（如100mL容量瓶)密封较好，且在冷暗条件下保存（如冰箱中），标准溶液可以使用六个月 10.2操作条件稳定后（见9.6），进10μL标准溶液A，记录谱图，测量各个标准物质的峰面积（见图3）。
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