·32-
科研开发
化工中间体 Chemical Intermediate
卤代苯晴与甲醇钠的反应研究
盆德素*赵玉军李红英(菏泽学院化学化工系；山东泽274015)
2010年第01期
甲醇、四氢呋响、N,N-二甲基甲酰胺三种溶剂中对氟苯腈都可以发生反应，而对氯苯睛，对漠苯腈，只在N,N-二甲基甲酰胺中发生反应；同时研究了时间、温度对反应收率的影响。通过以上反应制得了对甲氧基苯睛，对产物结构用1HNMR和IR进行了表征。
关词键：对卤代苯睛：甲醇钠；亲核取代：对甲氧基苯肪
中图分类号：0657.32
1前言
文献标识码：A
文章编号：16728114(2010)01003203
其反应规律，利用该类反应合成有用中间体，开展了卤代苯睛与醇盐的反应研究。
卤代苯睛是一类重要的工业原料和中间体，
它可用于合成医药、农药、染料、液晶材料、杂环化合物等，在精细化工方面应用非常广泛。由于氰基的强吸电子作用，苯环上卤素活性高，易发生亲核取代反应。
文献少量的报道了有关卤代苯睛的反应：氟
代苯与胺类化合物的反应，邻、间、对氟苯与吗啉的反应生成了不同产率的取代产物；卤代苯腈类化合物与邻二苯酚[3],盐[3]及与对羟基苯甲醚和苯酚的反应145]。目前还有报道2，4-二氟苯甲腈与kN-Boc-4-piperidinoxidel 6]在低温溶剂为四氢呋哺的条件下亲核取代反应的区域选择性很高，生成对位取代产物，以及它在四氢呋喃加热条件下与对硝基二苯酮聚苯乙烯脂的取代反应，生成的邻位取代物多。它与2，4-二氯苯酚的取代反应生成对位取代物，以及2，6一二氯苯甲与苯硫酚单取代反应【7]；有关于氯代苯晴与 2,2,2-三氟乙醇钠在HMPA中的反应，得到了较高产率的邻，间，对取代产物8)。以上的研究说明卤代苯甲睛与不同物质的在不同的溶剂和不同温度下其反应活性是不同的。综上所述，有关卤代苯腈与醇盐的反应研究的还较少，为了进一步了解
作者简介：孟德素（1978-）女，山东定陶人，讲师，硕士，研究方向：精细有机合成。
通讯联系人万方数据
2实验部分
2.1主要仪器和试剂
四氢呋喃，甲醇，乙醇，N,N-二甲基甲酰胺
均为分析纯。对氟苯甲醛,对溴苯甲醛，对氟苯甲醛均为工业品。BRUKER红外光谱仪。1HNMR谱
JEOLFX90Q核磁共振仪。 2.2卤代苯睛的制备[91
在250ml的三口瓶中加入0.1mol卤代苯甲
醛和0.12mol(8.5g)盐酸羟胺150ml甲酸，12.6g甲酸钠加热回流2小时，冷却后倒人水中，有固体析出，抽率得产品，用乙醇和水重结晶得卤代苯白色晶体。
2.3卤代苯腈的反应
在装有搅拌器、回流冷凝管，干燥管的100ml
的三口瓶中加入0.033mol卤代苯甲腈、0.04mol醇钠和40mIN.N-二甲基甲酰胺，控制反应温度 65℃，反应2h。反应完毕后，将溶剂蒸出，剩余物倒人水中，有固体析出，抽率，用乙醇和水进行重结晶，得到对甲氧基苯腈。其红外光谱峰为：2215(C=N);1606,1509（苯环);1259(C=C-0);829(C-H,对位取代)。核磁共振位移8为:7.57(2H,d);
6.93(2H,d); 3.84(3H,s)。 3结果与讨论
3.1不同溶剂对反应活性的影响