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当代化工研务
ChenmicalImtermediate
生物制药与研究
2016·01
关于水相中芳香族化合物卤代及芳香醛合成的探讨
O陶建国张桂香刘玉枫
（浙江龙盛集团股份有限公司浙江上虞312368）
摘委：一直以来，直接在有机溶中进行芳香族化合物的卤代都会产生大量的污染，而在水相中进行芳香族化合物卤代及芳香旺合成，则能够解决这一问题。国此，本文对水相中芳香族化合物齿代及芳香醛合成间题展开了探讨，从而为关注这一语题的人们提供参考。关键调：水相；香族化合物；卤代；茅香醛；合成
中图分类号：T
文载标识码：A
DiscussionontheSynthesisofAromaticCompoundsHalogenationandAromaticAldehyde
inAqueousPhase
Tao Jianguo,ZhangGuixiang,Liu Yufeng
(Zhejiang Long ChengGroupCO.,LTD ShangyuCity inZhejiang province,312368)
Abstract: All this time, halogenating aromatic compounds in the organic solvenr directly will produce large momber of pollarion, however, halogenating aromatic compounds and starting the synthesis of aromatic aldehyde in aqueous phase will solve this problem. So this pqper will discus on the problem of halogenating aromatic compounds and starting the synthesis ofaromatic aldehyde in aqueous phase in orderto provide referencefor the people who pay close attention to this problem.
Key words: Aqueous Phase; Aromatic Compounds; Halogenate; Aromatic Aldehyde; Synthesis
引言
水是绿色溶剂，具有无毒的特点。相较于传统有机溶剂，水具有比热高、保持液态和氢键多等多种特点。在水介质中进行有机合成反应，则能够减少有机合成反应产生的污染，继而有利于进行水相中芳香族化合物卤代及芳香醛合成工艺的改进。
一、水相中芳香族化合物的卤代反应分析
在水相体系中，想要进行芳香族化合物的卤代反应，可以甲苯、对二甲苯和甲基苯甲酸等芳香族化合物为原料，然后将光当成是卤素自由基的诱发剂。在此基础上，可以将卤化钠或双氧水与氢卤酸为卤化剂，然后进行苄位卤代反应。所以，为了对位卤代机理进行说明，可以甲苯为例对其芙位溴代反应展开分析。在水相中，溴化氢在双氧水的作用下会发生反应，并被氧化成溴单质，反应原理为：2HBr+H,O，→Br2+2H,O。在可见光的照射下，单质溴会在有机相发生均裂，生成2Br·，然后与C6H5CH3反应，生成HBr，反应原理为：C,H,CH,+Br ·→C,H,CH,+HBr。通过与C,H,CH,和双氧水反应，最终会生成C,H,CH,Br，反应原理为：CH,C H+HBr+H,O，→C6H5CH2Br+2H,O。在这一过程中，也会
发生副反应，生成C,H,CBr,产物。二、水相中二澳甲苯的合成反应
1.实验原理及条件
根据水相中芳香族化合物的卤代反应原理可知，以对甲苯硫酸为原料，并以单质溴为卤化剂，可以生成2.6-二甲苯，具体的反应式如下所示：
CH
CH Br
BrHPo
+ so
SO.H
SnCl
B
为了进行该合成反应的实验，实验中需要使用水循环真万方数据
空泵、电子精密天平、真空干燥箱和气质联用仪等多种实验仪器。实验所用试剂分别为对甲苯磺酸、溴、磷酸、氯化亚锡和氢氧化钠。
2.实验过程
在实验的过程中，需要称取9.511g的对甲苯磺酸，并将其放置于250ml的三颈烧瓶中。向烧瓶添加20ml蒸馏水，并进行搅拌，则能使对甲苯磺酸得到充分溶解。然后，可以取浓度为3.11g/ml的液溴10.26ml，并将液溴滴入恒压滴液漏斗中。在室温下，可以将取得的液澳利用漏斗缓慢滴入烧瓶中，并进行搅拌。完成滴液后，维持5小时的反应。此时，对反应液进行减压浓缩操作，将能获得11.7g的3,5-二溴对甲苯磺酸粗品。将得到的固体放于500ml圆底烧瓶中，并倒入200ml磷酸。在加入少许沸石后，需要在220℃温度下进行加热回流操作，并维持6个小时。最终，利用水蒸气进行产物的蒸馏，可以得到浅红色油状物。将其有机相分出，并且经过水洗、干燥和过滤，将能收集3.1ml的2.6-二溴甲苯。
3.实验分析
通过使用薄层色谱技术和气质联用技术对实验过程及
产物进行分析，可以发现该反应不适合在过高的温度下进行。如果实验温度高于室温，则溶液温度过高，从而将导致液漠挥发，继而使实验原料无法得到充分利用。同时，该反应需要花费较长的时间，9小时左右为宣。而生产的产物为粘稠的油状物质，收率为44.9%。在水相体系中，对甲苯磺酸将与液漠发生苯环上的漠代反应。在这一过程，离要进行液滴入速度的控制。因为，如果滴入速度过快将导致蒸汽溢出，继而导致实验原料遭到浪费。如果滴入速度过慢，则将给反应的进行带来阻碍。同时，液溴会在光照下产生自由基，并且与苯甲基发生溴代反应，继而导致副产物的生成。所以，整个反应需要避光进行，以确保反应产率。此外，2.6-二溴甲苯在水相中的成功合成，显然可以为其它芳