2016-08
百家争鸣
当代化工研旁
145
hm
高性能邻苯二甲睛树脂的新型固化剂的分析
O郭顺鑫文亮
（艾蒂复合材料（上海）有限公司上海201506）
摘要：在化工生产额或当中，邻苯二甲精树脂作为一种高性能的热因性树脂，是由邻苯二甲精结构对端，综合性能十分优良，在粘结制、涂料、复合材料的制备中，都有着重要的作用，目前已经救广泛的应用于机板、电子、规船、航天、航空等领域当中，在实际应用
中，高性能邻苯二甲情树脂的新型因化剂最为一种化秀的国化剂材料，其有十分良好的应用效果。关键词：高性能；邻苯二甲睛树酯；新型固化剂
中图分类号：T
文献标识码：A
Analysisof New-style Curing Agent of Phthalonitrile Resinwith High-performance
Guo Shunxin,Wen Liang
(Aidi Composite Materials (Shanghai) co., LTD, Shanghai, 201506)
Abstracf : In the field of chemical production, phrhalonitrile resin, as the heat converzible resina with high performance, is blocked by phrhalonitrile stricfare and its comprehensive performance is very good. In the preparation of agglomeram, coating, composite materials, ir has a vitai role and it has beent widely rsed in machinery, electronics, shkips, aerospace, aviation, etc.fields at presently In the pracrical applicazion, zhe ntew-style curing agent of phzhalonitrile resin with high-performance,as a kind of excellenz carring agent material has very good application effecr.
Key words : high-performance ; phzhalonitrile resin ; new-style caring agent
前言
在人们的日带工作与生活当中，材料是一种必不可少的重要组成部分。材料主要包括高分子材料、无机非金属材料、金属材料等不同类型，其中，高分子材料作为一种新型材料，在实际应用中发挥出了良好的作用。高性能树脂就是高分子材料中的一个代表，具有耐热性能高、使用寿命长、力学性能好、质量轻等优势，因而在很多领域中都得到了广泛的应用。邻苯二甲脂树脂作为高性能树脂材科中的一种，
综合性能十分优良，因而具有十分广阔的应用前景。 1.固化剂催化邻苯二甲睛三聚反应
(1)实验材料及过程
在固化剂催化邻苯二甲睛三聚反应的过程中，使用的原材料主要有四氯化钛、六水硝酸铈、氨水、氯化锌、无水甲醇、硅胶、邻苯二甲腈、N-甲基吡咯烷酮、乙酸、双氧水、四水合钼酸铵、尿素、4，4-二氨基二苯等。测试仪器包括傅立叶变换红外光谱仪、广角X射线衍射仪、核磁共振仪、高效液相色谱仪等。在制备负载型氯化锌固化剂的过程中，利用氨水沉淀硝酸铈、四氯化钛，以及二者混合溶液，然后将过滤干煤后的氢氧化物沉淀进行高温搬烧，得到控状结构二氧化铈、二氧化钛，及二者混合物。利用饱和漫渍法，对载体采用氯化锌甲醇溶液进行浸渍，经过焙烧后得到负载型氯化锌固化剂。在负载型氯化锌催化邻苯二甲睛三聚反应中，以1：10的质量比，混合固化剂和PN，并在100 毫升单口圆底烧瓶中放置。抽真空之后，保持12小时200摄氏度下的反应。然后在热NMP中溶解反应产物，对反应物中不同组分的含量、分子量，采用HPLC、HPLC-MS方法进行测试。以1：1：20的质量比，混合尿素、四水合钼酸铵、PN，在100毫升三口煤瓶中放置，溶剂选择NMP，反应温度设定为200摄氏度。对反应物利用NMP进行稀释，对
反应产物中不同组分的含量，利用HPLC方法进行测试。万方数据
(2)实验结果与讨论
通常选择多空惰性材料作为催化剂载体，并具有一定机械强度，一般情况下，会使用二氧化锆、三氧化二铝、氧化镁、二氧化硅等多孔结构氧化物。这些载体通常是高温熳烧碳酸盐、氢氧化物得到的，对于载体形成孔状结构来说，焕烧温度十分重要。对于二氧化铈、二氧化钛、以及二者混合物的负载量来说，搬烧温度并不会对其产生线性关系的影响。在提升燃烧温度的情况下，载体负载量会呈现先升后降的趋势。为了对多晶物质的晶粒大小、物相组成进行研究，采用X射线衍射的方式，其中，二氧化钛具有锐钛矿晶相的物相，二氧化铈则具有方铈矿立方晶相的物相。对于负载型氯化锌来说，催化剂当中不能超过20%的氯化锌，因此，采用PN质量分数的十分之一的催化剂量。在溶剂当中，固体负载型氯化锌反应可能在瓶底沉淀，而在高温下，PN可能发生升华，
因此作为反应容器的单口烧瓶，应当带有直
通导气阀。在四水合钼酸铵一尿系催化邻苯二申腾三聚反应中，在反应产物中，不同组分的含量会由于不同的固化剂使用而不同。在200摄氏度的条件下，PN三聚反应不能由 DDS催化。在邻苯二甲睛树脂的固化中，DDS具有不同与 AMTU、LeWis酸的机理。AMTU具有相于氯化锌的反应速率、低于氯化锌的副产物、高于氯化锌的反应转化率，因而效果最为良好。
2.负载型氯化锌固化PPEN-Ph
(1)实验材料及过程
在负载型氢化锌固化PPEN-Ph的反应实验原料采用了 N，N-二甲基乙酰胺重结晶精制的4-（4-羟基苯基）-2， 3-二氮杂茶1-酮，具有99%以上的纯度。研磨碳酸钾，并在真空烘箱中保持24小时100摄氏度。另外，还采用了环丁矾、甲苯、4-硝基邻苯二甲睛、无水甲醇、氯仿、无水乙醇、氯化锌等。测试仪器采用了核磁共振波谱仪、傅立叶