第4期 2010年7月
中氮肥
M-Sized Nitrogenous Fertilizer Progress
No.4 Jul.2010
葱醒法生产过氧化氢中氢化反应影响因素分析
胥稳军
（柳化集团潮南智成化工有限公司，湖南株洲412005）
[中图分类号】TQ123.6
［文献标识码】B
葱醒法过氧化氢生产工艺以2-乙基葱醒和 2-乙基四氢葱醒为载体，重芳烃和磷酸三辛酯为混合溶剂配成工作液。该工作液与氢气并流进人装有加氢催化剂（钯催化剂）的滴流床反应器（氢化塔）内，在压力0.150.36MPa、温度 40~75℃条件下进行加氢反应，生成相应的氢葱醒溶液（氢化液）。氢化液进人氧化塔，在 0.18~0.30MPa、40~55℃条件下用空气氧化，氢化液中的氢总醒氧化成原来的葱醒，同时生成过氧化氢，此时的工作液称为氧化液。利用过氧化氢在水和工作液中的溶解度不同，用酸化纯水萃取氧化液得到浓度27.5%的过氧化氢水溶液（萃取液），该水溶液经重芳烃净化除去可溶性有机杂质即得到成品。苯取后的工作液（萃余液）经沉降、浓碱干煤、活性氧化铝净化等处理过程得到净化，循环使用。
本文针对葱醒法过氧化氢生产中氢化反应波动大、氢化效率普遍不高、催化剂易结块、催化剂再生频次多等现象，讨论各种可能影响氢化反应的因素。
1原料、催化剂质量及净化、过滤器 1.1工作液
2-乙基葱醒中可能含有有机磺酸或磺酸盐之类的硫化物及苯不溶物，这2类杂质极易被钯催化剂吸附。芳烃中主要含有偏三甲苯、均三甲苯、连三甲苯等组分，成分十分复杂。过氧化氢生产中要求芳烃中总硫含量<5×10-，偏三甲苯含量高，不饱和烃含量<0.5%，不含胶质；
【收稿日期】2009-12-18
[作者简介】晋稳军(1976一)，男，潮肃岳阳人，化工工程师，湖南智成化工有限公司双氧水厂综合管理部部长，主要从事
双氧水工艺设计及生产管理。万方数据
[文章编号】10049932(2010)04004602
要求磷酸三辛酯与水的界面张力≥18mN/m。而根据黎明化工研究院的研究，当其中的磷酸二辛酯含量>1.38%时，磷酸三辛酯与水的界面张力< 18mN/m；另外，磷酸二辛酯与磷酸单辛酯及其碱金属盐类易使工作液乳化变质。因此，公司要求采购及质管部门须对这类原料严格把关，选择有实力的原料供应商；同时生产厂在配制工作液时，也要严格采取如双氧水洗、水洗、碱洗等工
作液净化处理程序，确保工作液质量优良。 1.2亿催化剂
当催化剂因各种原因失去大部分活性，导致装置产量达不到要求时，需对其进行再生处理。催化剂的再生方法较多，目前各生产厂一般采用的是湿饱和蒸汽再生。再生方法及效果直接影响
到后期装置产量、催化剂寿命及再生频次。 1.3氢气
过氧化氢生产中的原料氢气主要来源于合成氨或单醇尾气。尾气成分复杂，目前普遍采用变压吸附工艺制氢，制得的氢气质量较好。但由于变压吸附制氢装置程控阀多，出现故障几率相对较高，一且氢气中带有CO、H,S、NH，等杂质，极易使双氧水后工序的钯催化剂迅速中毒，活性降低。
1.4活性氧化铝
氧化铝用于净化干燥塔来的工作液，包括吸附水分和碱，分解微量残余过氧化氢等，更重要的是再生降解物，使降解物转化为有效葱醒，可继续参加氢化反应。氧化铝床是装置中主要的工作液净化系统，要求氧化铝在水、过氧化氢、碳酸钾溶液及工作液中长期浸泡（5000h）后不易粉碎，对降解物有较强较持久的再生能力。其主要质量技术指标包括强度、比表面、堆密度、磨损率、吸水率及氧化钠含量，其中氧化钠含量是表征其再生能力的主要指标。