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水性醇酸树脂及其丙烯酸改性体的研究进展

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水性醇酸树脂及其丙烯酸改性体的研究进展 第48卷第8期 2010年8月
上海涂料
SHANGHAI COATINGS
Vol. 48 No. 8 Aug.2010
水性醇酸树脂及其丙烯酸改性体的研究进展
张晓娜商艳明张瑞(河北晨阳工贸集团有限公司,河北徐水072550)
摘要:综述了醇酸树脂的水性化方法,以及通过丙烯酸(酯)类单体对其进行改性的研究进展。展望了具有特定功能的水性醇酸树脂的应用和发展前景。
关键词:醇酸树脂;水性化方法;丙烯酸改性醇酸树脂;研究进展
中图分类号:TQ630.7
0引言
文献标识码:A
自20世纪70年代以来,各工业发达国家致力于开发无污染、低能耗的环保型涂料,为水性涂料的开发应用提供了广阔的市场。鉴于环保法规的日趋完善,以及人们环保意识的不断增强,水性涂料的研发成为今后的研究重点。
醇酸树脂是最重要的涂料用树脂之一,其具有极性主链和非极性侧链,能与很多树脂及化合物混溶,为进行各种改性提供了前提,而且醇酸树脂的分子结构中带有羟基、羧基、酯基和双键等反应性基团,可
以通过化学合成的途径引人其它分子。 1醇酸树脂的水性化方法
一般而言,制备水性树脂的第1步就是如何将溶剂型树脂转化为水溶性树脂,关键是在高分子化合物中引入亲水基团。制备水性树脂一般有3种方法:第 1种,成盐法,通过酸碱反应将聚合物主链转变为可溶于水的阴离子或阳离子;第2种,在聚合物中引人非离子基团。如在醇酸树脂中加人含羟基或醛基的聚合物作为活性稀释剂,使树脂自行在水中乳化;第3 种,将聚合物转变成两性离子中间体,通过合成两性离子型共聚物而得到一种无胺或无甲醛逸出的新型水溶性涂料体系。
在醇酸树脂的水性化方法中,通常采用成盐法制收稿日期】2010-03-22
文章编号:1009-1696(2010)08-0031-04
备水溶性醇酸树脂。水溶性醇酸树脂大多为阴离子型,使树脂具有侧链羧基的方法有多种:
第1种,使醇酸树脂脂肪酸的不饱和双键与含羧基烯类单体(顺丁烯二酸酐、甲基丙烯酸、丙烯酸)共聚:1)。不饱和植物油与顺丁烯二酸酐在80℃(共轭双键)或200℃(非共轭双键)发生Diels-Alder(狄尔斯-阿耳德)反应,将酸酐引人到醇酸树脂分子上。乙烯类单体(甲基丙烯酸/酯、丙烯酸)与不饱和C=C 双键共聚,在树脂中引入活性基团,改进树脂的水溶性和干性。
第2种,在树脂合成过程中,通过缩聚反应将含羧基的单体引人树脂分子中。2,2-二羟甲基丙酸(CH,-C(CH,OH)-COOH)有2个羟甲基,可以在酯化中参与反应形成链状结构,而其羧基因位阻效应而不能进行链增长的酯化反应,因此在合成醇酸树脂中起到二元醇的作用,在后期它可以提供侧链羧基与有机胺进行中和成盐而赋予树脂水溶性[2]。
第3种,利用树脂分子上的羟基与酸酐反应。采用偏苯三酸酐或均苯四甲酸二酐与含羟基的醇酸树脂反应。采用偏苯三酸酐时,由于它具有较高的官能度,既能使聚合物相对分子质量增大,又能沿分子链上保持较高比例的游离羧基,使树脂水溶性大大提高。在160~170℃反应时,偏苯三酸酐可作为单官能度化合物引人醇酸树脂的侧链上[3],偏苯三酸酐的炭基具有活性,可以开环反应,而另一羧基并不反应,形成带有侧链羧基的醇酸树脂,经氨或胺中和后水
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