总第250期 2016年第10期
河北治金 HEBEIMETALLURGY
醇烃混合裂解热力学分析
李玲'，刘超'，李国柱”
Total No.250 2016,Number10
（1.河钢集团承钢公司钒钛事业部，河北承德067002;2.天津大学，天津300072）
摘要：以甲醇和正十二烷混合裂解作为模型反应，进行了热力学计算。考察了不同耦合组成在不同温度条件下反应的热效应。计算结果表明，甲醇同正十二烷耦合行为受温度和组成的影响，醇烃混合裂解热力学分析研究为后续的实验工作打下了理论基础。
关键调：醇烃；混合裂解；热力学；分析
中图分类号：TQ214
文献标识码：A
doi;10. 13630/j. cnki. 13 1172. 2016. 1007
文章编号：10065008(2016)10002505
THERMODYNAMIC ANALYSISFOR
ALCOHOLHYDROCARBONMIXEDPYROLYSIS
Li Ling', Liu Chao', Li Guozhu
(1.Vanadium Titanium Business, Hesteel Group Chengsteel Company, Chengde, Hebei, 067002; 2. TianjinUniversity, Tianjin, 300072)
Abstract; Thermodynamic calculation is done with mixed pyrolysis of methanol and n Dodecane as model reaction, It is checked the heat effects of reaction with different coupling component under different tempera-ture, It is showed from the calculation that the coupling action of methanol and n Dodecane is affected by
temperature and the component. This research plays a theoretic base for the following experiment. Key Words: alcohol hydrocarbon; mixed pyrolysis; thermodynamic; analysis
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引言
醇类催化裂解反应一般在低压和较高的温度
（300~500℃）下进行，常用的催化剂是HZSM-5、 Hβ等，关于甲醇制烯烃反应（MTO）机理的争论已经持续了数十年。许多研究都表明在稳态的转化率下甲醇分子不能够直接耦合到碳氢化合物中(] Haw和Kolboe研究小组近期的研究结果充分证明了反应是通过间接的路径来完成。Dahl和Kolboe 提出了碳氢化合物池机理（thehydrocarbonpool mechanism）。该机理描述了一个闭合的催化过程，通过有机物大分子在分子筛上的吸附以及甲醇的加成和烯烃的产生来完成[3]。
MTO反应过程的机理
图1描述了该机理的一个简化过程，通过五甲基苯制备丙烯同时生成了3倍摩尔数的水分子。低收稿日期：201608-12
作者介：李玲（1986-），女，助理工程师，2008年毕业于河北能源职业技术学院化工设备维修技术专业，现在河钢集团承钢公司伙
事业部从事含钒废水处理工作，E-mail：422236664@qq.com 万方数据
碳烯烃进一步通过缩聚、环化、脱氢、烷基化、氢转移等反应生成饱和烷烃、芳烃及高级烯烃，同时伴有积碳的生成。
Zeo
H-Zec
图1MTO过程简化示意图
Zeo"
Simple diagram of MTO process
Fig.I
由于MTO过程是一个放热反应，醇的加人量会在一定程度上影响到吸热燃料的吸热量，所以耦合过程中醇的加人量需要严格控制以便达到在用量
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