· 56 ·
科技论坛
基于离子液体的均相液液微萃取茶饮料中的三嗪除草剂
李雪初智博张堂李新宇赵宏杨张丽媛*(黑龙江八一农基大学食品学院，黑龙江大庆163319
摘要：高子液均相液液微萃取茶饮料中的三嗪除草剂。为获得最佳实验条件，分列考察萃取剂类型、分散剂类型对实验的影响。高效液相色语法对目标分析物进行测定。在最优实验条件下，方法线性良好。
关键词：高子液体；均相；液液微革取；三嗪除草剂；茶饮料由于基质样品具有复杂性样品前处理技术已经成为影响微提
取方法精密度优劣的重要因素之一。均相液液微萃取技术是一种新额的液相微萃取技术，已经被成功的用于富集与检测环境水样品中农药残留-。三嗪类除草剂是有机杂环类除草剂范围应用较广应用这类除草剂节省了大量紧重的除草体力劳动和机械除草作业减少了因草害造成的质量的损失用。但是与此同时大量的研究及报道
已经证实三嘲除草剂的毒性。目前此类除草剂的危害越来越弓起人们的关注许多国家和地区都制定了食品中三嗪类除草剂残留最高限量规定
1实验
1.1实验药品和试剂。离子液体:[BMIM][PF}纯度>98%[HMIM[PF]纯度>97%,[OMIM] [PF]纯度>99%,[BMIM] [BF4纯度 >99%，[HMIM[BFJ纯度>99%(以上试剂购于上海成捷化学试剂公司)。三嗪类除草剂标准品：西玛通(simetone)、草净津(Cyanazine)、敌草净(Desmetryn).特丁津(Terbuthylazine)纯度均大于99%,购于中国药品生物制品检定所北京之睛、甲醇色谱纯均来自Fisher科技有限
图1萃取剂类型的影响
除草烈 Simeont)28R Tetamte Terbuathyhzin
公司(美国)。其他所有分析纯试剂均来自北京化工厂实验用水为
Milli-Q高纯水。用甲醇配制除草剂的标准溶液为500μg/mL实验过程中根据需要用甲醇稀释来改变标准溶液的浓度，即配即用。所有的标准储备溶液避光保存在温度为4℃的环境中。四种不同类型的茶饮品购于超市这些样品包括康师博红茶(样品1)、康师傅绿茶(样品2)、康师傅茉莉清茶(样品3)、康师傅茉莉蜜茶(样品4)
12材料和仪器。1200高效液相色谱仪(关国Agilent公司);XDB-Cs 色谱柱(150mm×4.6mmid,3.5μm,关国Agilent公司),柱温控制在30℃, 群样品进样量为20μL流动相乙晴：水=8020检测波长为228nm。色谱柱： EclipseXDB-C18色谱柱(150×4.6mm3.5umt流动相为乙晴(A)和水(B),梯度洗脱条件为:0-10 min,1115% A;1015 min,15% A;15-18 min, 1520% A; 1820 min, 2028% A; 2025 min, 2835% A and 25-35min，35-11%A。流动相流速和柱温分别为1.00mL/min和30C 进样体积10μL，紫外检测波长为228nm，参比波长和缺缝宽度分别为 360 nm和4 nm
13实验过程。取5mL样品溶液入10mL的聚四氟乙烯离心管中加人0.20g的NaCL用0.1mol/L的磷酸溶液调节pH值为6,于20 和15000rpm的条件下高速离心10min将上清液转移至另一支10mL 聚四氧乙烯的萃取管中,依次加人60μL的HMIM[PFJ萃取剂)和60μL 的HMIM[BF分散剂)振荡2min。再次于20C和15000 rpm的条件下高速离心10min。此时观察到溶液分层，在萃取管底部得到苯取液沉积相。完全移除上层的水相为了减少离子液体举取剂的损失，把流动相直接加人到萃取管底部稀释离子液体到150μL。用0.22μm的聚四氟乙烯的滤膜过滤萃取相后将其进人高效液相色谱仪进行检测。
2结果与讨论
2.1实验条件的优化。2.1.1萃取剂类型的优化。由于离子液体具有独特的理化性能非常适合于用作分离提纯的溶剂。面且亲水性和疏水性离子液体均具有苯取能力。而取剂之间也都存在一定的差别。本实验中选取了五种离子液体[BMIM]PF,[HMIM[PF[OMIM[PF][BMIM[BF4[HMIM[BF作为萃取剂考察对回收率的影响。如图1,实验表明，[HMIM][PF作为萃取剂时回收率是最高的。并且疏水性离子波体的萃取回收率明显高于亲水性离子液体这是因为疏水性离子液体更易于和水相分离。所以,本实验最终选择HMIMIPFJ作为举取剂。2.12分散剂类型的优化分散剂的类型是影响萃取效率的文一重要因素，所选分散剂应能与幸取
资助项目：黑龙江八一农垦大学大学生创业创新训练项目(sc2014040)
四阳方程 445,64%-17,827 465.24te+2.4909 465.372e-08309 465,729e+1,1199
表1线性关系
线性品围(ggnL） 40-12500 40-12500 401250 40-125 00
Con Om
图2分散剂类型的影响
相关系致
LOD (pgL)LOQ (RgIL)
$66 09996 09998 0,997
14 21
22 13
92 6.9
剂及水有良好的混溶性,而在分相时又能形成两相并且对目标化合物的分析不产生干扰。本实验选择两种亲水性离子液体[BMIM[BF4HHMIM[BF4和两种常用的有机溶剂甲醇、乙睛进行考察。所得结果如图1-2,从图中可以得出,甲醇和HMIM[BF4作为分散剂时萃取回收率都比较高,但是在实验过程中发现用甲醇做分散剂时溶液出现明显的乳化现象，萃取相不易吸取出来,选择HMIM[BF4作为分散剂用量为60μL
22方法评价。在最佳的实验条件下通过峰面积和分析物浓度绘制工作标准曲线。标准曲线的斜率的标准偏差和以及相关性系数列于表1。检出限(L0Ds)和定量下限(L0Qs)为3倍和10倍的噪声信号时所对应的被测物的浓度值。样品分析时样品溶液中目标化合物的浓度值大于定量下限而小于标准曲线的上限，因此此方法所得的定量下限和线性回归方程可以满足测定此类实际样品中目标化合物的要求
23样品分析。利用该方法对市售四种茶饮料进行萃取检测均未检测出除草剂残留。
3结论
基于离子液体的均相液液微萃取成功应用于茶饮料中三嗪嘲除草剂的分析检测在此样品制备过程中，微量离子液体代替传统的挥发性有机溶剂作为提取剂能够减少对环境和操作人员的危害
参考文献
[王晓春，王广，焦查泰。三嗪类除革制分析方法研究进展四农药 2011.5,320324
[2来春红,凌云,雍炜,储晓剧，陈正行小麦中三嗪类除革剂残留量的超高效液相色谱测定现代科学仅器。2007.4
[3祁彦，占春瑞,张新患杨强.高效液相色谱法测定大互中13种三嗪类除草制多或留量，2006.6,787790
围吕述妇,周联，部丽，商少明.离子液体溶剂浮选法分离富集盐湖卤水中的锂J应用化工，2011,11,1960-1963
[5]肖小华,对淑娟,刘霞,蒋生祥.离子液体及其在分离分析中的应用进展分新化学评述与进展，2005,4,569-574
[6hang, LY, Yao, D, Yu. RZ, et al. Anal. Meth. 2015,7,1977.[7hang, LY_, Wang, ZB, Li N, et al. Talanta. 2014,122,43[8] Zhang, LY., Cao, B.C, Yao. D, et al J. of SepSei 2015,00,1.
[9] Zhang, LY., Yu, RZ, Wang, ZB, et al. J. Chromalogr. B 2014,953-954,132
作者简介：张丽娱(1981-)女黑龙江省大庆市量州县人讲师项士，主要从事仅器分析及食品安全方面的研究。