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COD简易装置与回流装置的比较
黄汉中李建王丽瑶
（广东省东莞市质量监督检测中心，广东东芜523808）
科技论坛
摘要：目的：探案MB-9012(A)型化学需氧量恒温加热器的可行性。方法：用简易装置园流加热法及国家标准圆流加热法处理样品，用硫酸亚铁铵溶液滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。结果：国标法和简易装置法测定值与理论溶液浓度进行对比所得的绝对误差和相对误差相差不大，两种测定方法的检测结果无显著性差异(t=-2.09,P>0.05)。测定同一国家标准样品时，简易装置法测试结果的平均值与国标法相近(t=-0.66,P>0.05),相对标准偏差分别为3.63%、2.61%，精密度较好。结论：简易装置法是一种省时、简便的，具有较高的准确度和精密度的方法，适合于实验批量检测。
关键词：化学需氧量；消解器；加热回流法
化学需氧量(COD)是评价水体污染的重要指标，是水质监测分析中最常监测的项目之一。目前，测定COD的标准方法是重铬酸钾回流法，该方法具有测定结果准确、重现性好等优点，但不适宜大批量样品的测定。因此，建立能够批量检测COD的方法十分有必要。
1实验方法
1.1参照GB11914-89(水质化学需氧量的测定重铬酸盐法) 测定化学需氧量。
取适量体积V水样加入加热管，并加人10.00mL重铬酸钾标准溶液、30mL硫酸银-硫酸试剂和3粒玻璃珠，播匀，连接好冷凝管，放人加热孔中，加热2小时。咖热结束后，将加热管中的溶液转移到250mL的锥形瓶中，用纯水冲洗3-4次，加水至约140mL，冷却至室温。然后，加入2-3滴1,10-菲绕琳指示剂，用浓度为C硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵溶液的消耗体积V，用纯水代替水样进行空白试验，操作步骤同上，记录空白消耗的硫酸亚铁铵溶液体积Vo。冈
1.2结果计算
公式 :CODc(m g/L)=[C(V。V,)× 8000)V 2结果
2.1准确度检验
参照GB11914-89(水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》，配制理论COD值分别为250mg/L、500mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶满，采用国标法和简易装置法进行测定（表1）。由表1可看出，国标法测定结果绝对误差的最大值为0.48mg/L，相对误差的最大值为 0.19%，准确度很高；简易装置法测定结果绝对误差的最大值为-1. 18mgL，相对误差的最大值为-0.24%，准确度较高。两种方法均符合GB11914-89对准确度的要求，即标准溶液的COD测定结果与理论值之间的误差小于±4%，满足一般监测分析的要求。
2=3
两种方法检测结果经差异性检验显示t=-2.09，自由度
时，toos2u=2.35，ltl0.05，差异无统计学意义，即国标法和简易装置法对COD的测定结果是一致的。
2.2精密度检验
为进一步验证简易装置法用于COD测定的可靠性，采用两种方法对同一国家标准样品浓度为（71.6±4.5mgL)的样品溶液进行 4次平行测试，结果显示简易装置法测试结果的平均值与国标法相差不大，相对标准偏差分别为3.63%、2.61%，精密度好。进行t检验，得到t0.05,2种测定方法的结果具有一致性(见表3)。
3讨论
用简易装置法和国标法对自配标准样品、国家标准样品进行测定，结果表明两种方法的准确度和精确度均在误差范围内，能达到国家标准法的要求，经统计分析表明两种方法无显著性差异，说明两种方法不存在系统误差，简易装置法和国标法都符合要求，因此简易装置法用于COD的测定是可行并且可靠的。研究发现简易装置法的测定值普遍低于国标法的测定值，其主要原因可能是简易装置法消解完毕后需将溶液从COD恒温加热器的加热管转移至 250ml锥形瓶中进行滴定，在转移过程中会有溶液的损失，而国标法消解滴定均在同一锥形瓶中进行，不需要转移，故损耗小。
综上所述，简易装置法具有操作简单，重现性好，准确度和精密万方数据
维挥品保证a(hg4) 230
500
积量 tagL) 138.23 23.17 230.02 34.6 345.7 248.10 53.19 498.52 4%4 49.31 48.0 43.8
表12种测定方法的实验结果
美特量
平约值 ngt) 6062
49882
稳对课 pt) 0.4
L18
相时请糖 0.19
4.3
tngt) 252.8 3.0 23.16 349.54 253.27 346.37 304.8 481.7 18 8.8 300.8 00.8
国养保
平均值(ngt) 230.48
49967
表22种测定方法的配对比较检验结果
新准品导证 Sigt 130 so
美#营均新 4 e
国w的平的 2e4 49949
g 0.9017-.8
美量平单 4.2
地码课量
相对课整
Kagu 0.48
0.3
标服务 0.8
% a.B
-4.07 ee 4.8
表32种方法对同一标准样品溶液的平行测定结果检验
净 1 3
平海值(p) 补油消时器准领美% 堂格
美界快量递.0 70.3 73.6 67. L.n 2. 3.4.9 4.8
系#CODg/
标法 723 73.18 72.1 1615 1.4. e
度高，适用范围广，一次可测定多个样品等优点，所以适用于大批量水样的日常化验分析。
参考文献
[1]国家环境保护总局.水和废水监测分析方法[M]第4版.北京：中国环境科学出版社,2002:210-219.
[2]国家环境保护总局.GB11914－8
89《水质化学需氧量的测定重
铬酸盐法》
[3]李德豪,事速香,邱冬棒,洪国尚，古琴,无银催化-微波消解快速测定污水中化学需氧量研究[J]环境工程出版社,2002(5):52-54.