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焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成及其光谱性质
陈国君金英学
（哈尔滨师范大学化学化工学院，黑龙江哈尔滨150025）
摘要：本文主要研究以脱镁叶绿酸-a甲酯为原科，通过一系列反应合成焦脱镁叶绿酸-a甲酯，并对其光语性质进行研究关键词：肿瘤；光动力疗法(PDT)；光敏剂；单线态氧
光动力疗法/-3(Photodynamietherapy,简称PDT），它首先将光敏剂注人体内经过一段时间光披剂会在惠病细胞和正常细胞处聚集达到一定浓度，然后用适合这种光敏剂的特定波长的激发光对惠病处进行照射，光敏剂此时就会产生具有光毒性的单线态氧叫，它会杀死肿瘤细胞，却不会对健康细胞造成伤害。这个反应在特定激发波长光照射下才会发生，而在黑暗处是不会进行的。当患者的肿痛细胞杀死后，在暗处停留几日，将体内的多余的光披剂排除体外，从
而达到不伤害正常机体却能治疗族病的效果。，在有氧的情况下，当光照射光致剂，产生高活性的单线态氧，就可以毁掉靶细胞。单线态氧攻击目标细胞，通过细胞的毁灭、血管的关闭、以及对抗靶细胞的免疫应答消灭靶细胞。单线态氧是一种高活性氧，在生物学、药学和化学中获得很大关注，它是通过细胞新陈代谢，氧化还原反应和光敏反应产生。单线态氧作为一种强的氧化试剂，许多种类的细胞酶和抗氧化机制都可以释放单线态氧，单线态氧不引起特殊细胞器病变，光动力疗法中涉及了在光下对光敏剂有特定的激发，为了产生细胞毒素活性氧(ROS)。细胞毒素活泼氧通过细胞破坏，脉管系统损坏环，或是通过复原症和免疫系统来根除肿单线态氧区别分子氧，是由于它是一种很有效的亲电子氧化剂易于结合那些富电子有机底物。单线态氧产生的一个最普追的方法是激发态的光敏剂的能量通过光吸收传递给激发态分子氧。对于大多数有机光剂，相关激发态是最低的三重态，单线态氧是高活性氧，在化学和生物系统中扮演着很重要的角色，基至可以杀死细胞。光动力疗法有低体系毒性，能够选择性消灭靶组织，可以单独使用或是结合其他疗法起使用，如化学疗法、外科手术、放射疗法、免按疗法等。以脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料进行反应，合成焦脱镁叶绿酸-a甲酯，其是种新型的叶绿素类二氢卧盼光敏剂，其波长长、穿透性强.因此我们研究该物质光谱性质(紫外可见吸收光谱、灾光光谱)是十分必要的。
1实验部分
1.1主要仪器与试剂
Bruker400MHz核磁共振仪（TMS为内标）：UV-2600紫外分光光度仪；Perkin-ElmerLS55荧光光谱仪：IKAMAGRCT磁力搅拌器，焦脱镁叶绿酸-a甲酯、重氢甲烷：其他试剂和溶剂均由国药集团化学试剂公司提供。
1.2紫外-可见吸收光谱的测定
1.2.1焦脱镁叶绿酸-a甲酯在不同溶剂下的吸收光谱。称取1.5 毫克焦脱镁叶绿酸-a甲酯，分别用二氯甲烧、正已烷、丙酮、乙醇、 DMF各4ml配置母液。从母液中分别移取100μL母液.分别用二氯甲烷、正已烷、丙酮、乙醇、DMF相应定容配成浓度为6.84× 10-mol/L(五组)；此为紫外吸收光谱测试浓度；在选取乙醇作溶剂，用盐酸，氢氧化钠配制成浓度6.84×10~mol/LpH2-10的溶液，测定不同pH值条件下的紫外-可见光吸收光谱。
不同溶剂条件下紫外-可见光吸收光谱的测定条件。a.波长范围：300-800nm：b.溶剂分别为二氯甲烷、正已烷、丙酮、乙醇，DMFe 石英比色皿，宽度为1em：d.测试浓度为6.84x10-mol/L、:e.测试温度25℃。
1.2.2焦脱镁叶绿酸-a甲酯在不同pH条件下的吸收光谱。a.波长范围：300-800mm;b.落剂为甲醇;e.右英比色ⅢL，宽度为1em;d.测试浓度为6.84x10~mol/L;e.测试温度25℃。
1.3焦脱镁叶绿酸-a甲酯荧光发射光谱的测定
1.3.1焦脱镁叶绿酸-a甲酯在不同溶剂中发射光谱。将焦脱镁叶绿酸-a甲酯分别用二氯甲烷、正已烷、丙酮、乙醇、DMF、相应定
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图1 Seneia 图2
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容配成浓度为6.84×10-mol/L(五组），测定荧光发射光谱；再选取乙醇作为溶剂，用氢氧化钠、盐酸配制成相同浓度pH=2-10的溶液，测定不同pH值条件下的荧光发射光谱
不同溶剂条件下荧光光谱的测定条件。a.激发波长412nm;b.狭缝宽度1.5nm:e.溶剂为二氧甲烷、正已烷、丙酮、乙醇、DMF：d.测试浓度6.84×10-mol/L；(5)测试温度为25%℃
1.3.2焦脱镁叶绿酸-a甲酯在甲醇中不同pH条件下的发射光谱。a.激发波长412nm;b.换缝宽度1.5nm;c.落剂为乙醇；d.测试浓度6.84×10~mol/L;e.测试温度为25℃。
2结果与讨论
2.1紫外-可见光吸收光谱的研究
焦脱镁叶绿酸-a甲酯在不同溶剂条件下紫外-可见光吸收光谱见图1a；焦脱镁叶绿酸-a甲酯在不同pH值条件下紫外-可见光吸收光谱见图1h
2.2荧光光谱的研究
焦脱镁叶绿酸-a甲酯在不同溶剂条件下以412nm波长激发所得荧光发射光谱见图2。
3结论
本文以叶绿素-a为原料合成了一种新型的叶绿素类二氢叶盼衍生物焦脱镁叶绿酸-a甲酯。它是叶绿素-a降解产物，四个吡咯环通过双键共轭相连形成一个非常强的共轭结构。根据光谱可知，在668.5nm处有一个很强的紫外吸收峰，其波长较长，穿透性较强，产生的单线态氧较多，能够更好的消灭癌细胞，可以作为一种很好的光披剂应用在光动力疗法中；该光敏剂在极性溶剂中有较强的荧光强度.在酸性（pH=2)条件下，荧光强度最小；在碱性条件下，当 pH=8时荧光强度最大，可以用来做细脑成像，具有良好的发展前景。
[]JIrene
参考文献
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