ICS 77. 140. 99 H 34
YB
中华人民共和国黑色冶金行业标准
YB/T4726.9—2021
含铁尘泥 氧化钙含量的测定
络合滴定法
Ferric-containing dust and sludge-Determination of calcium
oxidecontent-Complexometrictitrationmethod
2021-07-01实施
2021-03-05发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T4726.9—2021
前言
YB/T4726《含铁尘泥》分为12部分：
第1部分：锌含量的测定EDTA标准溶液滴定法第2部分：氯离子含量的测定 硝酸银滴定法第3部分：二氧化钛含量的测定二安替比林甲烷分光光度法第4部分：硅含量的测定 硫酸亚铁氨还原-硅钼蓝分光光度法第5部分：磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法第6部分：硫含量的测定 红外线吸收法第7部分：全铁含量的测定 三氯化钛还原重铬酸钾滴定法第8部分：碳含量的测定红外线吸收法第9部分：氧化钙含量的测定 络合滴定法第10部分：氧化铝含量的测定 EDTA滴定法第11部分：氧化亚铁含量测定 重铬酸钾滴定法第12部分：氧化锰含量的测定 高碘酸钾（钠分光光度法
本部分为YB/T4726的第9部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本部分起草单位：上海梅山钢铁股份有限公司、冶金工业信息标准研究院、舞阳钢铁有限责任公司、
山东省冶金科学研究院有限公司、河北睿索固废工程技术研究院有限公司。
本部分主要起草人：何志明、薛莹、仇金辉、贺萍、吴益青、任江涛、王姜维、陈淑云、刘伟、王林俊、温晓庆王灿涛、卢可心、王英杰。
* YB/T4726.9—2021
含铁尘泥 氧化钙含量的测定 络合滴定法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本部分规定了用EDTA络合滴定法测定氧化钙含量。 本部分适用于含铁尘泥中氧化钙含量的测定。测定范围：（质量分数)1.0%15.0%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T2007.2 散装矿产品取样、制样通则手工制样方法 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复性
与再现性的基本方法
GB/T6682 2分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12805—2011实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管
3原理
试料用盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸分解（或采用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，熔块用盐酸溶液加热分解），用过硫酸铵将锰氧化为水合二氧化锰，在pH约6条件下沉淀分离铁、铝、钛、镍、钻、铅、锌、铜、镉等干扰元素。在pH>12时，在滤液中加钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定氧化钙。
4试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1碳酸钠-硼酸混合熔剂：取2份无水碳酸钠和1份硼酸研细后混匀。 4.2过硫酸铵。 4.3盐酸羟胺。 4.4盐酸，p=1.19g/mL。 4.5硝酸，p=1.42g/mL。
1 YB/T4726,9--2021
46氢氟酸pm1.15g/ml 4.77 高氟酸，0m1.67g/mlL 4.8盐酸，1+1。 4.9氢氧化钾溶液，200g/L，熨于塑料瓶中。 410六次甲基四胺溶液，300g/L。称取300g六次甲基四胺，溶于水中，用水稀释至1L。 4.11铜试剂溶液，100g/L。称取10g乙二基二硫代氨基甲酸钠，溶于水中，用水稀释至100mL。用时配制。 4.12 三乙醇胺，1十1。 4.13硫酸镁溶液，300g/L 4.14L-半胱氨酸溶液：10/L。 4.15钙指示剂：称取1.0g[2羟基-1-(2羟基-4-磺酸基-1-察偶氮)-3-蔡甲酸]与100g预先在105℃~ 110℃烘干的氯化钾研细混勾，置于磨口瓶中贮存。 4.16氧化钙标准溶液：称取0.4462g预先在105℃~110℃干燥至恒量的碳酸钙基准物质，置于300mL 烧杯中，加人100mL水，盖上表，沿杯嘴加人10mL盐酸（见4.8），加热煮沸，驱尽二氧化碳。取下，冷却。移人500mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。此溶液1.00mL含0.50mg氧化钙。 4.17乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液，0.003mol/L
配制：称取1.12gEDTA置于300mL烧杯中，加水100mL，低温加热至全部溶解后，取下，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
标定：移取25.00mL钙标准溶液（见4.16）三份，分别置于250mL锥形瓶中，加入50mL水，滴加4滴~5滴硫酸镁溶液（见4.13），20mL氢氧化钾溶液（见4.9）及适量钙指示剂（见4.15），在不断搅拌下用EDTA标准滴定溶液（见4.17）滴至溶液由红色变为亮蓝色即为终点。
同时做空白试验。 若极差超过0.05mL时，应重新标定。 计算：按式（1）计算EDTA标准溶减的浓度：
T.-
196050666059566 30650484680（1
式中： T.-EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）； 1钙标准溶液的浓度，单位为克每毫升（g/mL); V，--所取氧化钙标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V滴定时所耗EDTA标准溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）； V试剂空白所耗EDTA标准溶液的体积：单位为毫升（mL）。
5仪馨及设备
除非另有规定，所有移液管和容量瓶应分别符合GB/T12808和GB/T12806的规定。 5.1 烘箱：温度可控制在105℃士2℃。 5.2聚四氟乙烯烧杯，250ml 5.34 铂璃：量25mL~30ml 5.4马弗炉，最高控温<1200℃，升温速率<20℃/min。 5.5滴定管，符合GB/T12805--2011中A级。 5.6灰m，60mmX30mmX15mm. 2 YB/T4726.9—2021
6试料制备
分析用实验室样品应按GB/T2007.2进行制备，粒度应小于125μm。充分混匀试样，然后置于 105℃士2℃温度下干燥试样2h，取出置于干燥器中冷却至室温备用。
7分析步骤
7.1试料量
称取0.50g，精确至0.0001g。 7.2测定次数
对同一试料，至少独立测定2次。 7.3试料空白
随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4试料分解 7.4.1前处理
按7.1称取试料平铺于灰皿（见5.6)中，放置于马弗炉（见5.4），通空气，从室温加热至550℃土 20℃，再灼烧2h后，冷却至室温。
注：如果试料中碳和有机物含量较低时，可以省略7.4.1前处理 7.4.2混合酸分解法
将经7.4.1处理过的试料转移于250mL聚四氟乙烯烧杯（见5.2)中，加人少量水湿润，加人10mL 盐酸（见4.8）、5mL硝酸（见4.5）、2mL氢氟酸（见4.6），低温加热至试料溶解后，加人5mL高氯酸（见 4.7)继续加热至冒高氯酸烟，待高氯酸冒烟至近干，取下冷却。加入10mL盐酸（见4.8），用水冲洗杯壁，适当加热溶解盐类后，将溶液全部移入300mL玻璃烧杯内，加水调整至体积约为50mL。 7.4.3碳酸钠、硼酸混合熔剂熔融，盐酸分解法
将经7.4.1处理过的试料转移于预先盛有3g混合熔剂（见4.1)的铂埚（见5.3)中，混匀，再加入 1g混合熔剂（见4.1)覆盖。将铂埚（见5.3)置于炉温低于700℃的马弗炉（见5.4)中，盖上铂盖（留一缝隙）。将炉温逐渐升至950℃～1000℃，熔融10min，取出，转动铂埚，冷却。
用水冲洗铂埚外壁，将铂埚和铂盖置于300mL烧杯中，加入30mL盐酸（见4.8），低温加热浸出熔块，洗出铂盖，控制体积约为50mL，冷却至室温。 7.4.4扰分离
向7.4.2或7.4.3溶液中加人0.5g~1.0g过硫酸铵（见4.2)后，煮沸2min，使锰呈水合二氧化锰沉淀，取下。补加水至150mL，煮沸，在搅拌下滴加氢氧化钾溶液（见4.9)至红棕色沉淀稳定出现（此时pH~ 3)，加人15mL六次甲基四胺溶液（见4.10）（此时pH~6），加热至微沸保持3min～5min，取下，冷却后，转人250mL容量瓶中，加入10mL铜试剂溶液（见4.11），用水稀释至刻度，混匀。
用中速滤纸进行干过滤，将滤液收集于用滤液润洗3次的烧杯中。
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注：由于分析流程较长，加人六次甲燕阅胺溶后，可放置过夜，次日转人客量瓶，再加锅试剂溶液，以水稀释至刻度，混匀，钢试剂落液一定要在溶液冷绑后加人，且现配现用。 7.5滴定
移取25.00mL滤液，置于300mL烧杯中，加水50mL，加0.5g盐酸羟胺（见4.3），5ml三乙醇胺（见4.12）5mL半胱氨酸（见季。14）加15mL氢氧化钾溶液（见4.9），加0.1g钙指示剂（见4.15） 5滴硫酸镁溶液（见4.13）（试料中镁含量大于2%时，可不加），用EDTA标准溶液（免4.17）满定至溶液由红色变为亮蓝色为终点。记录滴定消耗的EDTA标准溶液（见4.17）体积为V。
注：每加一种试剂都要搅拌或播动均匀后，再加另一种试剂。 7.6空白值的测定
移取25.00mL空白溶液（见7.3），按7.5操作加人相应的试剂，记录满定消耗的EDTA标准溶液（览4，17)体积为Vo2g
8分析结累计算
按式（2）计算试样中氧化钙含量eo，以质量分数表示：
ut0(%) L×(V-n) ×100
+(2)
m
式中： T，一-EDTA标准滴定落液对氧化钙的滴定度，单位为克每寇升（g/mL） V：-滴定试料溶液消耗EDTA标准溶液的体积。单位为毫升（mL）： V2一一滴定空白试减消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； 171 ** 分取试液所相当的试料量，单位为克（g）。
9精密度
本部分的精密度数据是在2019年由8个实验室，对5个不间水平的氧化钙含量试验进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的氧化钙含量在GB/T6379.1规定的承复性条件下测定3次。
各实验室的共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，所得精密度见表1。 当两次独立分析结果差值的绝对值不大于时，购敢其算术平均值作为分析结果。如果两次独立
分析结果差值的绝对值大于时，按附录A的规定追加测定次数并确定分析结。分析结果按GB/T 8170的规定修约，最终结果保留三位有效数字。
表精密度
再现性限R IgRa0.7946lgm0.7883
童复性限r
氧化钙含慧m（质量分数）/%
lgrm0.1738lgm-0.8239
1.0~15.0
10试验报告
试验报告应包括下列内容： a）实验室名称和地址： b）试验报告发布日期，
4 YB/T4726.9--2021
c) 本部分的编号， d) 样品识别必要的详细说明， e) 分新结果； 1) 结果的满定次数， g) 测定过程中存在的任何异常特性以及文件中未规定面可能对试样的分析结果产生影响的任何
操作。 YB/T4726.9-2021
附录A （规范性附录）
试样分析结果接爱禮序流程图
试样分析结果接受程序应特合图A.1的流程的规定。
分断维票共
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图A.1 试样分析结巢接爱程序流程阁
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