ICS 71, 080.15 G17
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T1821--2018
工业芳烃 痕量氮的测定
化学发光法
Aromatic hydrocarbons for industrial use--Determination of trace nitrogen
Chemihuminescence method
2018-09-01实施
2018-04-30发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T1821—2018
前言
本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则起章。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、上海赛科石油化工有限贵任
公司。
本标准主要起草人：李诚炜。许竞草、刘朝霞、蔡伟愿，王川。
- SH/T 1821--2018
工业芳经 痕量氮的测定化学发光活
警示：本标准并不是胃在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有贵任采取适当的安全与储康措施，保证符合国家有关法爆的规定。
1范围
本标准规定了工业芳经中的旗量领定的化学发光法。 本标准适用于氮含量在（0.1~100）/kg范圈的碳穴炭十芳经样品的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少够。凡是注日期的引用文件。仅注日期的版本适用手本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T3723工业用化学产品采样安全通厕 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6680体化工产品采样通则 GB/T8170数值修约规厕与板限数值的囊示和判定
3方法原理
特样品汽化后由藏气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，其中痕量氟转化为一氧化氮，一氟化氮和臭氧发生光化学反应，生成激发态的二氧化氮，微发态二氧化复肤迁至基态二氧化氮时释放出光信号，并由光电倍增管放大信号，光子计数器检测，由所得信号值计算出试样的氮含量。
4试剂与材料
4.1晚啶或8-轻基唑赚：纯度不低于99%（质量分数）、用子配制氨标准储备溶液。 4.2异辛烷或甲苯：用于配制氮标准储备溶液的溶剂。氮含最应不高于0.1斑g/，必要对应对所用剂的鼠含量进行空白校正。 4，3袋气：氩气，纯度不低于99.99%（体积分数）。 4.4反应气：氧气，纯度不低了99.99%（体积分数）。 4.5氮标准储备溶液：1000mguL称取约0.565g啶（或1.037g8-羟基嗪），精确至众0001g 置于100ml容量瓶中，用异辛烧或甲浓蒂释至刻线。溶液中的氮含量按式（1）计算。
m,XM.X100%
(1)
02
Y,XM,
中：标准溶液中氟含量，单位为纳克每微升（照uL）：
mf SH/T1821—2018
吡啶或8-羟基喹啉的质量，单位为克（g)； -吡啶或8-羟基喹啉的纯度，单位为质量分数（%）；
m, a- V,—异辛烷或甲苯所稀释至的体积，单位为毫升（mL)； M，—吡啶或8-羟基喹啉相对分子质量，吡啶为79.10，8-羟基喹啉为145.16； M,—氮的相对原子质量，14.01。 注：氮标准储备溶液有效期为3个月。
4.6氮系列标准溶液
也可根据标准曲线的浓度范围购买合适的标准溶液
5 仪器设备
5.1 燃烧炉
电加热，温度能达到足以使试样受热裂 并将其中 的氮氧化成一氧化氮 5.2燃烧管
石英制成，可使试样直接进入高温氧化 燃烧管应 有引入氧气和载气的支管，氧化区应足够大。 5.3流量控制
应配备流量控制器，以确保氧气和载气的稳定供应 5.4干燥管
应配备膜式干燥管，用以 5. 5 臭氧发生器
手前
仪器应配有臭氧发生器 以确保产 稳定流量的臭氧与 氧化氮反应 5.6化学发光检测器
定量检测器，能检测化 学发光的强 度，应能保证本方 法规 定的测定范。 5.7真空系统（可选）
化学发光检测器可以安 装抽真空系 使反应池压力减小 提高检测器的信噪比。 5.8 3注射器
液体进样用100μL或其他适宜体积的微量注射 5.9 自动进样器 5.10天平
称量精度为0.0001g。
6样品
按GB/T3723、GB/T4756和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。
2 SH/T1821—2018
7试验步骤
7.1仪器准备 7.1.1将石英燃烧管装人燃烧炉内，连接载气和反应气管线。 7.1.2接通电源与气源，并将炉温、气体流量等参数调节至仪器说明书推荐的条件。待基线稳定后，即可进行样品测定。
注：由于芳烃样品碳含量较样品测定的重复性和稳定性。 7.2标准曲线的绘制 7.2.1取不同量氮标准储备溶液 用所选溶剂稀释，以配制 系列校准标准溶液，进行标准曲线的制备。也可采用市售的有证硫标准溶液制备标 推曲线。针对 不同氮含量的样品采用不同的浓度范围的标准曲线，推荐标准曲线的浓度范围见表1。
荐对操作条件进行优化，以提高芳
表1推荐不同标准曲线 的浓度范围
曲线（ng/uL
曲线2 (ng/μL) 空白? 2.5 5. 0 10. 0 50. 0 100. 0
空白 0. 1 0. 2 0. 5 1. 0 2.5
进样量：50μL（或其 车他适宜的体如果采用市售的有证氮 标准溶液， 需测定空白。 如果低浓度标准溶液无法获得，可适 当改变 进样体积
进样量：20ml (或其他适宜的体积)
7.2.2在分析前，用标准溶液充分润 先注射器。 如果酒 夜柱中存有气泡， 再次润洗注射器并重新抽取标准溶液。 7.2.3为了得到准确的进样量，用注射器吸取标准 手液 调整至所需刻 度，回拉，使最低液面落至 10%刻度，记录注射器中液体体积，进样后：再回拉 主射器， 使最低液面 落至10%刻度，记录注射器中液体体积，两次体积读数 文之差即为注射进样量 7.2.4也可采用进样前后注射 7.2.5将标准溶液注人燃烧管，记录氮化物的响应值，每个样品应重复测定三次，三次测定结果的相对标准偏差不超过5%（空白除外）。用每个校准标准溶液的氮质量值（ng）与其净响应值（每个校准标准溶液的响应平均值与空白平均值的差值）建立曲线，此曲线应是线性的，线性相关系数应大于0.99。
注：如果采用市售标准溶液，无需扣除空白。 7.3样品的测定
按照7.2.3和7.2.4抽取试样，将样品注人燃烧管进行测定，记录氮化物的响应值，选择合适浓度
3 SH/T 18212018 范围的标准曲线计算样品的氮含量。每个试样测定两次。
8试验数据处理
8.1计算
样品中的氮含量按照式（2）或式（3）计算
m2 V×p× 10
(2)
1U:
m2 mg×103
(3)
W =
式中：
样品的氮含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
w
m2 由标准曲线查得的试样氮质量，单位为纳克（ng）； V- 所注射的试样体积，单位为毫升（mL）；
-所注射的试样密度，单位为克每毫升（/mL）：
p
m -所注射的试样质量，单位为克（g）。 8.2结果的表示
以两次重复测定结果的算术平均值作为分析结果，按GB/T8170规定进行数值修约，结果精确至 0. 1mg/kg。
9精密度
9.1重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2规定的重复性限（r），以大于重复性限（r）的情况不超过5%为前提。 9.2再现性
在不同的实验室，由不同操作者操作不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行测试所获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2规定的再现性限（R），以大于再现性限（R）的情况不超过5%为前提。
表2推荐的重复性限（r）和再现性限（R）
重复性限(r) 0. 1mg/kg 平均值的10% 平均值的5% 平均值的5%
再现性限(R)
氮含量X/（mg/kg）
X≤0.5 0.5 平均值的40% 平均值的30% 平均值的15%
4 SH/T 1821—2018
10 质量控制和保证
10.1质量控制样品
质量控制样品可以是购买的有证氮标准溶液，也可以是用吡啶或8-羟基喹啉自行制备的标准溶液，或是性状稳定的，并且经过多次重复分析和数理统计而确定其平均值的实际样品， 10.2标准曲线核查
若自行配制标准溶液制作标准曲线，应采用不同于这些标准溶液的其他质量控制样品进行分析验证。 10.3系统性能核查
每天测定样品前应用质量控制样品检查系统性能，若测定结果偏差大于10%，则应对仪器性能进行核查，必要时应按照7.2重新校正。
11 试验报告
试验报告应包括下列内容： a）有关试样的全部资料，例如名称、批号、采样地点、采样时间等。 b）本标准编号。 c）测定结果。 d）测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 e）分析人员的姓名及分析日期等。 f）未包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。
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