ICS 77.100 H 11
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T8704.5—2020 代替GB/T8704.5—2007
钒铁 钒含量的测定
硫酸亚铁铵滴定法和电位滴定法
FerrovanadiumDetermination of vanadium content-The ammonium ferrous
sulfate titrimetric method and the potentiometric titrimetric method
2020-06-02发布
2020-09-01实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T8704.5—2020
前言
GB/T8704钒铁分析方法共分为以下8个部分"：
钒铁 碳含量的测定 红外线吸收法及气体容量法（GB/T8704.1）；钒铁 硫含量的测定 红外线吸收法及燃烧中和滴定法（GB/T8704.3）；钒铁 钒含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法和电位滴定法（GB/T8704.5）；钒铁 硅含量的测定 硫酸脱水重量法和硅钼蓝分光光度法（GB/T8704.6）；钒铁磷含量的测定 钼蓝分光光度法（GB/T8704.7）；钒铁 铝含量的测定 铬天青S分光光度法和EDTA滴定法（GB/T8704.8）；钒铁 锰含量的测定 高碘酸钾光度法和火焰原子吸收光谱法（GB/T8704.9）；钒铁硅、锰、磷、铝、铜、铬、镍、钛含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法(GB/T8704.10)。
本部分为GB/T8704的第5部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T8704.5一2007《钒铁钒含量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电位滴定法》。本部
分与GB/T8704.5一2007比较，主要技术变化如下：
增加了“仪器”（见3.3）；增加了“测定次数”和“验证试验”（见3.5.1和3.5.4）；修改了过硫酸铵氧化方法及操作见3.5.5.2b），2007年版的3.4.3.1]；修改了空白值测定方法（见3.5.3，2007年版的3.4.2）；修改了试料分解方法及操作（见3.5.5.1，2007年版的3.4.3.1）；增加了高锰酸钾氧化［见3.5.5.2a)]；修改了用重复性r和再现性R代替了方法一的允许差（见3.7，2007年版的3.6）；增加了附录A、附录B。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁和铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：攀钢集团有限公司、河钢承德钒钛新材料有限公司、国家钒钛制品质量监督检验
中心、北京中冶设备研究设计总院有限公司、交城义望铁合金有限责任公司、冶金工业信息标准研究院
本部分主要起草人：杨新能、冯宗平、白瑞国、周开著、李小青、季李兰杰、罗平、羊绍松、王娟、郑小敏、
李秀峰、章伟、成勇、徐本平、仲利、薄凤华、龚厚亮、卢春生。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T8704.51994.GB/T8704.5—2007
1)GB/T8704.2—1988,GB/T8704.4—1988已经废止。
1 GB/T8704.5—2020
钒铁钒含量的测定
硫酸亚铁铵滴定法和电位滴定法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
GB/T8704的本部分规定了用硫酸亚铁铵可视滴定法和硫酸亚铁铵电位滴定法测定钒含量本部分适用于钒铁中钒含量的测定。测定范围（质量分数）：35.00%～85.00%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 12805 实验室玻璃仪器滴定管 GB/T 12806 实验室玻璃仪器 ：单标线容量瓶 GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
：方法一：可视滴定法
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3.1原理
试料用硝酸、硫酸和磷酸混合酸溶解，在15%～20%的硫酸酸度下，用过硫酸铵或高锰酸钾将钒（IV）氧化至钒（V），以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，根据硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗量计算试样中钒的含量。 3.2试剂与材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸馏水
或去离子水或纯度相当的水。 3.2.1过硫酸铵 3.2.2硫酸，p1.84g/mL。 3.2.3磷酸，p1.69g/mL 3.2.4硝酸，pl.42g/mL。
1
SAC GB/T8704.5—2020
3.4取制样
按GB/T4010的规定进行试样的采取和制备，试样应全部通过0.180mm筛孔。 3.5 5分析步骤 3.5.1测定次数
对同一试样，至少独立测定2次 3.5.2试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试料量
试料量/g 0.30 0.20
钒含量（质量分数)/%
35.00~55.00 >55.00~85.00
3.5.3空白值的测定
移取20.00mL五氧化二钒溶液（见3.2.13），按3.5.5.1~3.5.5.2分解及氧化后，加3滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见3.2.12)滴定，接近终点时，逐滴滴定至溶液由紫红色变为亮黄绿色为终点，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见3.2.12)体积为V：再加20.00mL五氧化二钒溶液（见3.2.13），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见3.2.12）缓慢滴定，接近终点时，逐滴滴定至溶液由紫红色变为亮黄绿色为终点，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积为V3。试料分析用试剂空白V。= V2-Vs。
5ZC
3.5.4验证试验
随同试料分析同类型标准样品。 3.5.5测定 3.5.5.1 1试料分解
将试料（见3.5.2)置于500mL锥形瓶中，沿瓶壁加少许水润湿试料，加入5mL硝酸（见3.2.4）， 40mL硫酸（见3.2.5），5mL磷酸（见3.2.3），加热至试料溶解完全并冒硫酸烟2min～3min，取下冷却，沿壁加入约100mL水。
3.5.5.2 钒的氧化
钒的氧化选用下列之一进行： a) 高锰酸钾氧化于试液（见3.5.5.1）中加5mL硫酸亚铁铵溶液（见3.2.6），放置2min，滴加高锰酸钾溶液
（见3.2.7)至稳定的紫红色，静置5min，加10mL尿素溶液（见3.2.8），缓慢滴加亚硝酸钠溶液（见3.2.9）至红色消失并过量1滴～2滴，放置2min。
b）过硫酸铵氧化
3 GB/T8704.5—2020
于试液（见3.5.5.1）中加人4g~5g过硫酸铵（见3.2.1），加入5mL硫酸锰溶液（见3.2.10），混匀，加热煮沸至冒大气泡后，取下，用少量水冲洗瓶壁，再煮沸2min～3min，取下冷却至室温。 3.5.5.3滴定
于试液（见3.5.5.2）中加3滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（见3.2.14），立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见3.2.12)滴定至溶液由紫红色变为亮黄绿色为终点。消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积为V。 3.6分析结果的计算和表示 3.6.1钒含量的计算
按式（2）计算钒的含量uv，以质量分数（%）表示：
×(V,-Va)× 50.94
X 100
...( 2 )
y :
m×1000
式中： C1 V. V. 50.94—钒的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；滴定试料溶液所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；滴定空白试验溶液所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
试料量，单位为克（g）。
m
3.6.2分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r，则取算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r，则按照附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
分析结果按GB/T8170将数值修约至小数点后两位。 3.7精密度
本部分的精密度数据是在2017年由8个实验室对5个水平的钒含量进行共同试验确定的。每个
实验室对每个水平的钒含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按 GB/T6379.2进行统计分析，确定的重复性限r和再现性限R见表2，各实验室报出的原始数据参见附录B。
表2精密度重复性限r
%
钒的质量分数 35.00~55.00 >55.00~85.00
再现性限R
0.15 0.25
0.25 0.35
4方法二：电位滴定法
4.1原理
试料用硝酸和硫酸溶解，用稍过量的高锰酸钾将钒（IV）氧化成钒（V），用亚硝酸钠分解过量的高锰
4 GB/T 8704.5—2020
4.5 分析步骤 4.5.1测定次数
对同一试样，至少独立测定2次。 4.5.2试料
称取0.50g试样，精确至0.0001g， 4.5.3空白试验
随同试料进行空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。
4.5.4验证试验
随同试料分析同类型标准样品。 4.5.5测定 4.5.5.1将试料（见4.5.2)置于400mL的烧杯中，加入10mL水、10mL硝酸（见4.2.2）、50mL硫酸（见4.2.4），加热至试料全部溶解，蒸发至冒硫酸白烟，取下，冷却。 4.5.5.2慢慢沿烧杯壁注人100mL水，煮沸至盐类溶解，冷却至室温，稀释至约200mL。 4.5.5.3将烧杯放至磁搅拌器（见4.3.1）上，将已连接在电位滴定仪（见4.3.2）上的电极浸入溶液中，开启磁搅拌器。 4.5.5.4在连续搅拌的同时，滴加高锰酸钾溶液（见4.2.6）直至最大电位（出现红色不褪，再过量加入 5滴～10滴高锰酸钾溶液），然后放置15min。 4.5.5.5在电位计检查下，加人0.5g尿素（见4.2.1），然后每隔30s滴加1滴亚硝酸钠溶液（见4.2.5）以分解过量的高锰酸根，当电位下降约200mV时（高锰酸钾红色消失），再过加1滴，然后加入10mL 磷酸（见4.2.3），继续搅拌约5min， 4.5.5.6在电位计检查下，用硫酸亚铁铵标准溶液（见4.2.8）缓慢滴定至接近终点，继续每次0.05mL 或逐滴加人，记录每次电位平衡时电位读数及滴定体积，继续滴加至过终点。从电位滴定曲线或 dE/dV曲线确定终点。记录滴定终点所消耗的硫酸亚铁标准溶液体积V。。 4.6分析结果的计算和表示 4.6.1钒含量的计算
按式（4)计算钒的含量wv，以质量分数（%）表示：
wv = c:(V.-V.)x 50.94
X 100
**(4)
m×1000
式中： C2 V. V. 50.94 钒的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； m —试料量，单位为克（g）。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mo1/L）：滴定试料消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）：滴定空白消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
SAC
4.6.2分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于表3所列的允许差，则取算术平均值作为分析结
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