ICS 83.040.20 G 71
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T8826—2019 代替GB/T8826—2011
橡胶防老剂 2,2,4-三甲基-1,2-
二氢化喹啉聚合物（TMQ)
Rubber antioxidant-Polymerized 2 , 2, 4-trimethyl-1 ,2-dihydroquinoline (TMQ)
2020-07-01实施
2019-08-30发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 8826—2019
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T8826一2011《橡胶防老剂TMQ》。与GB/T8826一2011相比，除编辑性修改外
主要技术内容变化如下：
增加了产品的分类（见第3章）；一删除了产品等级划分（见表1，2011年版的表1）； —一增加了高含量型的技术要求（见表1）；一增加了伯胺含量的技术指标及试验方法（见表1和5.8）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会（SAC/TC35)归口。 本标准起草单位：中国石化集团南京化学工业有限公司、圣奥化学科技有限公司、科迈化工股份有
限公司、山东斯递尔化工科技有限公司、山东尚舜化工有限公司、河南省开仑化工有限责任公司。
1C
本标准主要起草人：吕咏梅、杜建国、李玥、李锋伟、白春梅、王奎亮本标准于1988年首次发布，2003年第一次修订，2011年第二次修订，本次为第三次修订
1 GB/T8826—2019
橡胶防老剂2,2,4-三甲基-1,2
二氢化喹啉聚合物（TMQ）
警示一 一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本标准规定了橡胶防老剂2,2，4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物（简称橡胶防老剂TMQ）的分类、 技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存
本标准适用于由苯胺与丙酮在催化剂存在下缩聚而成的橡胶防老剂TMQ 化学名称：2,2，4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物分子式：（C12H1sN）结构式：
‘CH3
H
CAS RN:26780-96-1
规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T191—2008包装储运图示标志 GB/T6679固体化工产品采样通则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T11409—2008 橡胶防老剂、硫化促进剂试验方法 GB/T 26813 双光束紫外可见分光光度计
3分类
橡胶防老剂TMQ根据二、三、四聚体总量分为两类：普通型和高含量型
技术要求
4
橡胶防老剂TMQ的技术要求应符合表1的规定。
1 GB/T8826—2019
表1 橡胶防老剂TMQ技术要求
指标
试验方法
项 目
普通型琥珀色至浅棕色片状或粒状 80~100
高含量型
（1）外观（2）软化点/℃ （3）加热减量（55℃±2℃）/% N （4）灰分（750℃±25℃）/% （5）乙醇不溶物含量/% （6）异丙基二苯胺含量"/% （7）二、三、四聚体总量*/%
5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.7 5.8
80~100 0.30 0.30 0.20 0.5 70 1.0
0.30 0.30 0.20 1.0 40
M
（8）伯胺含量/%
“普通型中为根据用户要求检验项目。
试验方法
5
5.1 一般规定
除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682一2008中规定的三级水。 本标准中试验数据的表示方法和修约规则应符合GB/T8170一2008中4.3.3修约值比较法的有关
规定。 5.2 外观的测定
在自然光线下目测。 5.3 软化点的测定
按GB/T11409一2008中3.3的规定进行测定。 两个平行测定值的绝对差值不大于2℃，取其算术平均值作为测定结果
5.4加热减量的测定
按GB/T11409一2008中3.4的规定进行测定。电热恒温干燥箱的温度控制在55℃土2℃，加热
时间3h。
两个平行测定值的绝对差值不大于0.04%，取其算术平均值作为测定结果 5.5 灰分的测定
按GB/T11409一2008中3.7的规定进行。高温炉的温度控制在750℃士25℃，样品量约2g，精确至0.0001g，灼烧时间2h。 5.6 乙醇不溶物含量的测定 5.6.1试剂
无水乙醇[64-17-5]。
2 GB/T8826—2019
5.6.2仪器设备 5.6.2.1砂芯埚：G4。 5.6.2.2 电热恒温鼓风干燥箱。 5.6.2.3 ：真空泵。 5.6.3分析步骤
称取研细的样品约5g，精确至0.0001g，置于烧杯中，加人25mL无水乙醇，在室温下慢慢搅拌使样品充分溶解，然后用预先在70℃士2℃下质量恒定的砂芯埚抽真空过滤，用大约60mL的无水乙醇分三次洗涤烧杯和砂芯璃。将洗涤后的砂芯璃（此时砂芯埚壁应无可见残渣）置于70℃土2℃的电热恒温鼓风干燥箱中干燥1h，取出，在干燥器中冷却30min，称量，精确至0.0001g。 5.6.4结果计算
乙醇不溶物的含量以质量分数W1表示，按式（1)计算：
mm2 2×100% m3
.(1 )
1 =
式中： m1—砂芯埚和乙醇不溶物质量的数值，单位为克（g）； m 2 砂芯埚质量的数值，单位为克（g）； m3 样品的质量的数值，单位为克（g）。
5.6.5允许差
两个平行测定值的绝对差值不大于0.04%，取其算术平均值作为测定结果。 5.7 异丙基二苯胺含量及二、三、四聚体总量的测定 5.7.1试剂 5.7.1.1 乙腈[75-05-8］：色谱纯。 5.7.1.2 四丁基溴化铵[1643-19-2]：质量分数大于99%。 5.7.1.3 水：经0.45um滤膜过滤。 5.7.2 仪器设备 5.7.2.1 液相色谱仪：带梯度洗脱装置。 5.7.2.2 色谱柱：固定相为C18，粒径5um，长为150mm，内径为4.6mm，或相等柱效的色谱柱。 5.7.2.3 检测器：紫外分光检测器或具有同等性能的分光检测器 5.7.2.4 微量注射器：50μL。 5.7.2.5 色谱工作站。 5.7.3 流动相制备 5.7.3.1 流动相A：乙睛，通过0.45um的滤膜过滤，使用前脱气。 5.7.3.2 流动相B：四丁基溴化铵溶液：0.20g/L，通过0.45um的滤膜过滤，使用前脱气。 5.7.4 色谱分析条件
色谱操作条件见表2、表3。
3 GB/T8826—2019
表2 液相色谱操作条件
项目
操作条件
柱温/℃ 检测波长/nm 流速/（mL/min）进样体积/μL 定量方法
35 254 1.0 20
面积归一化法，最小峰面积的数值应为所有峰峰面积
数值之和的万分之
注：此系典型操作参数，可根据不同仪器特点、环境条件，对给定操作参数作适当调整，
表3 流动相梯度要求
时间/min
A的体积分数/%
B的体积分数/%
50 100 100
50 0 0
0 50 60
5.7.5 样品的测定
称取研细的样品0.01g，精确至0.0001g，置于洁净干燥的10mL容量瓶中，用8mL乙睛溶解并用水稀释至刻度，待仪器各项操作条件稳定后，用微量注射器吸取样品溶液20uL注入进样阀中，待出峰完毕后，用色谱工作站进行结果处理。 5.7.6结果计算 5.7.6.1 异丙基二苯胺含量的计算
异丙基二苯胺的含量以质量分数w2表示，按式（2)计算：
A
2 = ZA: ×100%
..( 2)
式中： A ZA, - 各组分峰面积数值之和的数值。
异丙基二苯胺峰面积的数值；
5.7.6.2 二、三、四聚体总量的计算 5.7.6.2.1 二聚体、三聚体、四聚体的含量以质量分数W；表示，按式（3）计算：
w; = ZA A;
X100%
...(3)
式中： A; A, 各组分峰面积数值之和的数值。
二聚体、三聚体、四聚体峰面积的数值；
5.7.6.2.2 二、三、四聚体总量以质量分数W：计，数值以%表示，按式（4)计算： 4 GB/T8826—2019
·(4 )
3三二聚体十三聚体十四聚体
式中： W二聚体 W三聚体 橡胶防老剂TMQ三聚体含量的数值，%： W聚体 橡胶防老剂TMQ四聚体含量的数值，%。
橡胶防老剂TMQ二聚体含量的数值，%；
5.7.7允许差
异丙基二苯胺含量两个平行测定值的绝对差值不大于0.10%，取其算术平均值作为测定结果，二、三、四聚体含量两个平行测定值的绝对差值不大于1.0%，取其算术平均值作为测定结果。
5.7.8典型色谱图 5.7.8.1 橡胶防老剂TMQ普通型样品分析典型色谱图
橡胶防老剂TMQ普通型样品分析典型色谱图见图1。
1 200
28"2
1 000
800+
1
0 18
400
080 44
200
96
10
20
30 时间/min
40
50
说明： 3.363 min 24.842 min 36.207 min 43.743min、44.178 min,44.841min—四聚体。
异丙基二苯胺；二聚体；一三聚体；
图1橡胶防老剂TMQ普通型样品分析典型色谱图
5.7.8.2 橡胶防老剂TMQ高含量型样品分析典型色谱图
橡胶防老剂TMQ高含量型样品分析典型色谱图见图2。
5 GB/T8826—2019
9782
1 600- 1 400 1 200
0 6
1
/3 800 吸 600 400 200
30 5
F
d
0
20
10
30 时间/min
40
50
0
说明： 3.345 min 24.825 min 36.153 min 43.714 min,44.141 min,44.797 min 四聚体。
异丙基二苯胺；二聚体；三聚体：
图2橡胶防老剂TMQ高含量型样品分析典型色谱图
5.8 3伯胺含量的测定 5.8.1原理
芳香伯胺与4-二甲氨基苯甲醛在盐酸溶液中发生显色反应生成N-芳基亚胺，利用紫外-可见分光
光度计在最大吸收波长437nm处测定N-芳基亚胺的吸光度，然后通过使用苯胺标准比色溶液建立的校准曲线定量测定伯胺含量。 5.8.2试剂和材料 5.8.2.1 4-二甲氨基苯甲醛（简称DMAB)[100-10-7]。 5.8.2.2 三氯甲烷[67-66-3]。 5.8.2.3 甲醇[67-56-1]。 5.8.2.4 苯胺[62-53-3]。 5.8.2.5 盐酸[7647-01-0]。 5.8.2.6 盐酸溶液（2mol/L）：量取167mL盐酸，用水稀释至1000mL，混匀。 5.8.2.7 DMAB溶液（10g/L）：称取5gDMAB，精确至0.0001g，用250mL盐酸溶液溶解后转移至 500mL的棕色容量瓶中用甲醇稀释至刻度。 5.8.2.8 苯胺标准储备液：称取0.1g的苯胺，精确至0.0001g，置于100mL容量瓶中，加人30mL的盐酸溶液溶解，然后用甲醇稀释至刻度。 5.8.2.9 滤纸。
6