ICS 75.060 E 24
中华人民共和国国家标准
GB/T 27894.1--2020/ISO 6974-1:2012
代替 GB/T 27894.1—2011
天然气 用气相色谱法测定组成和计算
相关不确定度
第1部分：总导则和组成计算
Natural gas---Determination of composition and associated uncertainty by gas chromatography--Part 1 :General guidelines and calculation of composition
(ISO 6974-1:2012,IDT)
2021-04-01实施
2020-09-29发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T 27894.1—2020/IS0 6974-1:2012
目 次
前言引言 1 范围
规范性引用文件术语和定义
2
3
4 符号 5 分析原则 6 分析过程 1
6
控制图· 试验报告
17
8
17
附录A（资料性附录) ISO6974-3:2000～ISO6974-6分析方法的应用范围和色谱条件比较.·18 附录 B (资料性附录) 架桥组分和归一化方法
20 25 26 28 29 30 32 33
附录（资料性附录）甲烷差减法· 附录D（规范性附录） 相对响应因子附录E（资料性附录) 异常值的判定附录F（规范性附录）校准和样品分析中的压力修正附录G (资料性附录) 广义最小二乘回归分析的适用软件附录 H (资料性附录) 控制图的使用参考文献 GB/T 27894.1-2020/ISO 6974-1:2012
本部分做了下列编辑性修改：
将"ISO 6974-3"修改为"ISO 6974-3:2000”; 将“ISO 6974-5"修改为"ISO 6974-5:2000”。
本部分由全国天然气标准化技术委员会(SAC/TC 244)提出并归口。 本部分起草单位：中国石油天然气股份有限公司西南油气田分公司天然气研究院、大庆油田有限责
任公司、中国石油天然气股份有限公司天然气销售分公司、中国石油天然气股份有限公司华北油田分公司、南京润道油液监测技术有限公司、中国石油天然气集团有限公司天然气质量控制和能量计量重点实验室、石油工业天然气质量监督检验中心
-
本部分主要起草人：王伟杰、周理、罗勤、曾文平、常宏岗、李一枚、谭为群、韩慧、蔡黎、王晓琴、 王微微、徐兆明、孙齐、陈琼陶、朱小平、张丽萍、罗志伟、王仙之。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 27894.1—2011。
1 GB/T 27894.1—2020/ISO 6974-1:2012
天然气用气相色谱法测定组成和计算
相关不确定度
第1部分：总导则和组成计算
1范围
GB/T 27894 的本部分给出了计算天然气组分摩尔分数的方法,规定了测定组分摩尔分数时处理数据的要求，适用于单次操作和多次操作方法，以及多点校正法或对分析仪进行性能评价后采用的单点校正法。本部分给出了所有组分摩尔分数原始数据和已处理数据(例如归一化处理)及其相关不确定度的处理过程，适用于处理天然气样品重复分析或单次分析得到的数据。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
ISO/IEC指南 98-3测量不确定度第3部分：测量不确定度的表示方法（GUM:1995)[Uncer tainty of measurement--Part 3: Guide to the expression of uncertainty in measurement (GUM: 1995)
ISO 6143气体分析校准混合气组成的测定和校验比较法(Gas analysis一Comparison methods for determining and checking the composition of calibration gas mixtures)
ISO 10723 天然气 分析系统性能评价(Natural gas一Performance evaluation for analytical sys tems)
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
响应response y 测量系统对某个组分的输出信号，以峰面积或峰高的形式表示。
3.2
参比组分 reference component 有证标准气体混合物(CRM)中作为参比物的组分（参考3.10），用来校准 CRM 中不存在,但存在于
样品中的其他类似组分的响应值。
注：例如CRM含有最高到正丁烷的烃，但不包含戊烷或更高组分，则CRM中的正丁烷可以作为样品中戊烷或更重
组分的量化参比组分。参比组分通常有一个零截距的一阶响应函数，即一条通过原点的直线。
3.3
相对响应因子 relative response factor K 样品组分讠与参比组分通过同一检测器得出的摩尔响应比。
I GB/T 27894.1—2020/ISO 6974-1:2012
注1：火焰离子化检测器(FID)的相对响应因子通过参比组分与样品组分的碳数比计算而得(参考D.1)。 注 2：热导检测器(TCD)的相对响应因子通过实验获得(参考 D.2)。
3.4
其他组分other components 气体样品中通过ISO 6974(所有部分）的分析方法没有被测出的，和/或可被视为有恒定摩尔分数
的组分。 3.5
组分族 group of components 摩尔分数很低的组分,单独测定困难或需要很长时间检测,可以作为一个族来检测。 注：以上组分可以通过特殊的色谱技术来实现，比如反吹或者数据处理，例如对一连串的组分积分,把它们当作一
个单一组分。
3.6
(测量)不确定度uncertainty(of measurement) 测量不确定度是与测量结果关联的参数，用于表征合理赋予被测量值的分散性。 注1：该参数可以是一个标准偏差(或其给定的倍数)或给定置信度区间的半宽度。 注2：测量不确定度一般由若干分量组成。其中一些分量可根据一系列测量值的统计分布进行评定,并用实验标准
偏差表征，而另一些分量则可根据经验或其他信息假设的概率分布进行评定，也用标准偏差表征。
注3：测量结果是被测量真值的最佳估计量。所有的不确定度分量包括由系统影响产生的分量,如与修正值和参考
标准的分量,均对分散性有贡献。
[ISO/IEC 指南 98-3:2008,2.2.3]
3.7
标准不确定度standard uncertainty 以标准偏差表示的测量不确定度。 LISO/1EC 指南 98-3:2008,2.3.1」
3.8
合成标准不确定度combined standard uncertainty 由在一个测量模型中各输人量的标准测量不确定度获得的输出量的标准测量不确定度。在数学模
型中的输入量相关的情况下，当计算合成标准不确定度时应考虑协方差。
[ISO/IEC 指南 98-3:2008,2.3.4]
3.9
扩展不确定度 expanded uncertainty 合成标准不确定度与一个大于 1 的数字因子的乘积, 注1：测量结果的取值区间在被测量值概率分布中所包含的百分数,被称为该区间的置信概率或置信水平。 注2：为将置信水平与扩展不确定度定义的区间联系起来，需要对结果的概率分布及合成不确定度进行假设。区间
的置信水平在假设的范围内是已知的。
注 3：扩展不确定度也被称为总不确定度[2]。 [ISO/IEC 指南 98-3:2008,2.3.5]
3.10
有证标准气体混合物 ( certified-reference gas mixtures ; CRM 采用计量学上有效程序测定了一个或多个规定特性的标准气体混合物，并附有证书提供规定特性
值及其不确定度和计量溯源性的陈述。
注 1：上述定义基于 ISO 指南 35[3],有证标准物质为广泛的定义,有证标准气体混合物更适合于本应用领域。 注2：“值”的概念包括定性特性，如特征属性或序列。该特性的不确定度可用概率来表示。 注3：在ISO指南34[4]和ISO指南35[3]中也给出了标准物质生产和定值所采用的计量学上有效程序。 2 GB/T 27894.1-—2020/ISO 6974-1:2012
注4：ISO指南 31C5] 给出了证书内容的导则。 3.11
工作测量标准 working measurement standard; WMS 工作测量标准是指用于日常校准或检定测量仪器或测量系统的测量标准。 [ISO/IEC 指南 99:2007[6],5.7] 注：ISO 6974 中,工作测量标准即用于日常校准或质量核查的有证标准气体混合物（见 6.7)。
3.12
直接测量direct measurement 通过与有证标准气体混合物的相同组分比较来确定单个组分和/或者组分族的测量方法。
3.13
间接测量 indirect measurement 用有证标准气体混合物中参考组分的相对响应因子来确定不存在于有证标准气体混合物的单个组
分和/或者组分族的测量方法。 3.14
(测量结果的)重复性repeatability(of results of measurements) 在相同测量条件下，对同一个被测量进行连续多次测量所得结果之间的一致性。 注1：这些条件称为重复性条件。 注2：重复性条件包括：相同的测量程序、相同的观测者、在相同的条件下使用相同的测量仪器、相同地点、在短时间
内重复测量。
注3：重复性可以用测量结果的分散性定量地表示。 [ISO/IEC 指南 98-3:2008,B.2.15]
3.15
工作范围working range 所述方法中,规定的有限摩尔分数范围。
3.16
原始摩尔分数 raw mole fraction x* 未将摩尔分数总和归一化的各个组分的摩尔分数。 注：对摩尔分数总和进行归一化是标准化处理,少数情况下,甲烷可以使用差减法。
3.17
处理后摩尔分数processed mole fraction 将摩尔分数总和归一一化的各个组分的摩尔分数，注：对摩尔分数总和进行归一化是标准化处理,少数情况下,甲烷可以使用差减法。
3.18
架桥组分bridge component 作为连接(架桥)不同分析操作获得的测量结果的组分。 注：不同的操作可能是两个或多个进样器或多个检测器。
3.19
常规归一化 conventional normalization 通过对被测量组分做相同比例缩放并使原始摩尔分数总和修正为1的归一化方法。 注：5.5部分将详细介绍常规归一化方法。
3.20
均值归一化 mean normalization 通过对各个组分重复分析，求得各个组分测量结果的平均值，然后对平均值进行归一化的方法。 注：6.9.2部分的数据处理采用了该种方法。
3