ICS 25.160.20 J 33
CWA
A
团
体
准
标
T/CWAN0029.5—2021
镍基焊接材料化学分析方法第5部分：磷含量测定
正丁醇-三氯甲烷萃取分光光度法
Methods for chemical analysis of nickel-base welding metals
Part 5:Determination of phosphorus content- N-butyl alcohol-chloroform extraction spectrophotometry
2020-01-12发布
2021-03-01实施
中国焊接协会发布 T/CWAN 0029.5—2021
目 次
信
1 性用文料 W 皇喜 5.. 原代器武祥 5分新沙 E.1N. BS放 S空自饮购服.数 SE工m B果Y 黑 1特彩报售 T/CWAN 0029.5—2021
前言
T/CWAN0029—2021《镍基焊接材料化学分析方法》共分5部分：第1部分：多元素含量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法：第2部分：碳、硫含量测定高频感应炉燃烧红外吸收法；第3部分：氮含量测定情性气体熔融热导法：第4部分：硅含量测定钼蓝分光光度法；第5部分：磷含量测定正丁醇-三氯甲烷萃取分光光度法。 本文件为第5部分。 本文件按照GB/T1.1-2020的规则起草。 本文件由中国焊接协会提出并归口。 本文件起草单位：哈尔滨焊接研究院有限公司、海盐中达金属电子材料有限公司、昆山京群焊材科技有限公司、哈尔滨威尔焊接有限责任公司、江苏联捷焊业科技有限公司、山西太钢不锈钢股份有限公司、江苏九洲新材料科技有限公司、湖南省永州市产商品质量监督检验所。
本文件主要起草人：韩蕾、吴汉民、童天旺、张风勇、梁裕、张瑜、刘跃庆、曾令平、白秀芳、 刘满雨、蒋士芹、于可心。
II T/CWAN 0029.5—2021
镍基焊接材料化学分析方法
第5部分：磷含量测定正丁醇-三氯甲烷萃取分光光度法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了正丁醇-三氧甲烷萃取钼蓝光度法测定镍基焊接材料的磷含量。 本文件适用于镍基焊接材料（包含镍基焊条、焊丝、熔敷金属及焊粉）中质量分数为00010%~
0.012%的磷含量。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分确定标准测量方法重复性与
再线性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISD3696） GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶（ISD1042） GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管（ISD648） GB/T12809实验室玻璃仪器玻璃量器的设计和结构原理（ISD384） GB/T12810实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法（ISD4787） GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法（ISD14284）
3总则 31除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水、去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 32所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4原理
试料经混合酸溶解，在硝酸介质中，正磷酸与钼酸铵生成磷钼杂多酸被正丁醇-三氧甲烷萃取，用氯化亚锡还原成磷钼杂多蓝，并苯取至水相中，于分光光度计波长680nm处测量其吸光度。
1 T/CWAN 0029.5—2021
5试剂 5.1氢氧化钠，优级纯。 5.2盐酸（p1.19g/mL），优级纯。 5.3硝酸（p1.42g/mL），优级纯。 5.4氨氟酸（p1.15g/mL），优级纯。 5.5高氟酸（p1.67g/mL），优级纯。 5.6混合酸（4+1）：4体积盐酸（5.2）和1体积硝酸（5.3）混合，用时配制 5.7硝酸（1+1）：1体积硝酸（5.3）和1体积水混合。 58硝酸（1+3）：1体积硝酸（5.3）和3体积水混合。 5.9氨氟酸（1+2）：1体积氢氟酸（5.4）和2体积水混合。。 5.10钼酸铵溶液（100g/L）：称取100g钼酸铵溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀，过滤后使用。 5.11钼酸铵溶液（50g/L）：称取50g铜酸铵溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀，过滤后使用。 5.12亚硝酸钠溶液（100g/L）：称取100g亚硝酸钠溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀。 5.13无水亚硫酸钠溶液（100g/L）：称取100g无水亚硫酸钠溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀。 514氢氧化钠溶液（35g/L）：称取35g氢氧化钢溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀。 5.15柠橡酸溶液（100g/L）：称取100g柠檬酸溶于500mL氢氧化钠溶液（5.14）中，用氢氧化钠溶液（5.14）稀释至1000mL，混匀。 5.16饱和硼酸溶液（100g/L）：称取100g硼酸溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀。 5.17正丁醇-三氟甲烷混合液：1体积正丁醇和3体积三氟甲烷混合。 518氟化亚锡溶液（10g/L）：称取10g氟化亚锡溶于80mL盐酸（5.2）中，用水稀释至1000mL，即用即配。 5.19标准溶液： 5.19.1磷标准储存溶液：称取预先经105℃C110C烘干的0.4390g磷酸二氢钾基准试剂溶于水中，加10mL硝酸（5.3），移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1 mL含100μg磷。 5.19.2磷标准溶液：移取20.00mL磷标准储存溶液（5.19.1）于1000mL容量瓶中，加5mL硝酸（5.3），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2g磷。 6仪器 61分析天平，精确至0.1mg。 6.2分光光度计。
2 T/CWAN 0029.5—2021
7试样
按GB/T20066或适当的国家标准制取试样，将样品加工成厚度不大于1m的碎屑。
8分析步骤 8.1试料
称取0.1g±0.0001g试样。 B.2测定次数
独立进行两次测定，取其平均值。 8.3空白试验
随同试料做空白试验。 B.4测定 &4.1Mo、W的质量分数分别低于5%的试样 &4.1.1将试料(&1)置于50mL锥形瓶中，加入混合酸（5.6）加热溶解。 &4,1.2在试液（&4,1,1）中加入3mL高氧酸（5.5），加热蒸发冒烟至瓶口，滴加2mL~3mL盐酸（5.2）挥散除去铬，继续冒烟，蒸至湿盐状态，取下稍冷，用8mL水冲洗杯内壁，加入6mL硝酸（5.8），滴加2滴亚硝酸钠溶液（5.12），煮沸1min，取下，冷却至室温。 &4.1.3将试液（8.4.1.2）移入125mL分液漏斗中，以水稀释至25mL，加20mL正丁醇-三氟甲烷混合溶液（5.17）、6mL钼酸铵溶液（5.11），立即充分震荡，两相分层后，将有机相放入另一盛有 15mL氯化亚锡溶液（5.18）的60mL分液漏斗中，震荡，待两相分层后，将上层水相移入1cm3cm 比色Ⅲ中。 &4.1.4以水为参比，于分光光度计波长680m处测量其吸光度。减去随同试料空白的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷质量。 &4.2Mo、W的质量分数分别高于5%的试样 &4.21操作同（&4.1.1）。 &4.22在试液（84.21）中加入3mL高氧酸（5.5），加热蒸发骨烟至瓶口，滴加2mL～3mL盐酸（5.2）挥散除去铬，继续目烟，蒸至湿盐状态，取下稍冷，用3mL水冲洗杯内壁，加入5mL无水亚硫酸钠溶液（5.13）、6m柠檬酸溶液（5.15），加热煮沸1min，取下稍冷，加入0.3g固体氢氧化钠（5.1），使溶液呈强碱性，用硝酸（5.7）调节溶液至中性或弱酸性（用p试纸试之），加入7mL 硝酸(5.7)，冷却至室温。 84.23将试液（8.4.2.2）移入125mL分液漏斗中，以水稀释至45mL，加25mL正丁醇-三氧甲烷混合溶液（5.17）、12mL钼酸铵溶液（5.10），立即充分震荡，两相分层后，将有机相放入另一盛有 15mL氯化亚锡溶液（5.18）的60mL分液漏斗中，震荡，待两相分层后，将上层水相移入1cm3cm 比色Ⅲ中。 84.24比色过程同（84.1.4）。
3 T/CWAN 0029.5—2021
13中hereTi.2e .3.1inR2niA1n
1me B路工作厂区品1子5
LZ4d EL .(5. 凰手1奶分中加A品L6：以下楼医43行昆品对子
LdZ4网0C 子1年中加入77）：以下核3行大计，工作用 #分
a成网a(P)计公式)计
(P)-m, ×10-6
x100%..
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武中 m减懒学 m工作正物城孕微亮（）
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的电四十品压中装药个水平盗电，接国国牌电宿
限各元约食乐与诚聚#复连理正全质国美系实家
电18866
食宝图湖级）0/%
53一 / % Y
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7 复生，再生出健生用联装#大水得在复得件下，导的购立维能给不大子复载质，腻大子经限
E-
在件下得的男文能能不大于限以大子承限不
4 T/CWAN 0029.5—2021
11结果报告
测量结果的可接受性及最终报告结果的确定。
11.1在重复性条件下，如果两个独立测量结果之差的绝对值不大于r，可以接受这两个测量结果。最终报告结果为两个独立测量结果的算术平均值。 11.2在重复性条件下，如果两个独立测量结果之差的绝对值大于r，实验室应再测量1个结果。
如果3个独立测量结果的极差不大于1.2r时，取3个独立测量结果的平均值作为最终报告结果。 如果3个独立测量结果的极差大于1.2r时，取3个测量结果的中位值作为最终报告结果。或再测
一个结果。
如果4个独立测量结果的极差不大于1.3r时，取4个测量结果的平均值作为最终报告结果。 如果4个独立测量结果的极差大于1.3r时，则除4个测量结果的最大值和最小值，取中间两个
值的平均值作为最终报告结果。
5 ICS 25.160.20 J 33
CWA
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标
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镍基焊接材料化学分析方法第5部分：磷含量测定
正丁醇-三氯甲烷萃取分光光度法
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2020-01-12发布
2021-03-01实施
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1 性用文料 W 皇喜 5.. 原代器武祥 5分新沙 E.1N. BS放 S空自饮购服.数 SE工m B果Y 黑 1特彩报售 T/CWAN 0029.5—2021
前言
T/CWAN0029—2021《镍基焊接材料化学分析方法》共分5部分：第1部分：多元素含量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法：第2部分：碳、硫含量测定高频感应炉燃烧红外吸收法；第3部分：氮含量测定情性气体熔融热导法：第4部分：硅含量测定钼蓝分光光度法；第5部分：磷含量测定正丁醇-三氯甲烷萃取分光光度法。 本文件为第5部分。 本文件按照GB/T1.1-2020的规则起草。 本文件由中国焊接协会提出并归口。 本文件起草单位：哈尔滨焊接研究院有限公司、海盐中达金属电子材料有限公司、昆山京群焊材科技有限公司、哈尔滨威尔焊接有限责任公司、江苏联捷焊业科技有限公司、山西太钢不锈钢股份有限公司、江苏九洲新材料科技有限公司、湖南省永州市产商品质量监督检验所。
本文件主要起草人：韩蕾、吴汉民、童天旺、张风勇、梁裕、张瑜、刘跃庆、曾令平、白秀芳、 刘满雨、蒋士芹、于可心。
II T/CWAN 0029.5—2021
镍基焊接材料化学分析方法
第5部分：磷含量测定正丁醇-三氯甲烷萃取分光光度法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了正丁醇-三氧甲烷萃取钼蓝光度法测定镍基焊接材料的磷含量。 本文件适用于镍基焊接材料（包含镍基焊条、焊丝、熔敷金属及焊粉）中质量分数为00010%~
0.012%的磷含量。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分确定标准测量方法重复性与
再线性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISD3696） GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶（ISD1042） GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管（ISD648） GB/T12809实验室玻璃仪器玻璃量器的设计和结构原理（ISD384） GB/T12810实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法（ISD4787） GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法（ISD14284）
3总则 31除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水、去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 32所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4原理
试料经混合酸溶解，在硝酸介质中，正磷酸与钼酸铵生成磷钼杂多酸被正丁醇-三氧甲烷萃取，用氯化亚锡还原成磷钼杂多蓝，并苯取至水相中，于分光光度计波长680nm处测量其吸光度。
1 T/CWAN 0029.5—2021
5试剂 5.1氢氧化钠，优级纯。 5.2盐酸（p1.19g/mL），优级纯。 5.3硝酸（p1.42g/mL），优级纯。 5.4氨氟酸（p1.15g/mL），优级纯。 5.5高氟酸（p1.67g/mL），优级纯。 5.6混合酸（4+1）：4体积盐酸（5.2）和1体积硝酸（5.3）混合，用时配制 5.7硝酸（1+1）：1体积硝酸（5.3）和1体积水混合。 58硝酸（1+3）：1体积硝酸（5.3）和3体积水混合。 5.9氨氟酸（1+2）：1体积氢氟酸（5.4）和2体积水混合。。 5.10钼酸铵溶液（100g/L）：称取100g钼酸铵溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀，过滤后使用。 5.11钼酸铵溶液（50g/L）：称取50g铜酸铵溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀，过滤后使用。 5.12亚硝酸钠溶液（100g/L）：称取100g亚硝酸钠溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀。 5.13无水亚硫酸钠溶液（100g/L）：称取100g无水亚硫酸钠溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀。 514氢氧化钠溶液（35g/L）：称取35g氢氧化钢溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀。 5.15柠橡酸溶液（100g/L）：称取100g柠檬酸溶于500mL氢氧化钠溶液（5.14）中，用氢氧化钠溶液（5.14）稀释至1000mL，混匀。 5.16饱和硼酸溶液（100g/L）：称取100g硼酸溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，混匀。 5.17正丁醇-三氟甲烷混合液：1体积正丁醇和3体积三氟甲烷混合。 518氟化亚锡溶液（10g/L）：称取10g氟化亚锡溶于80mL盐酸（5.2）中，用水稀释至1000mL，即用即配。 5.19标准溶液： 5.19.1磷标准储存溶液：称取预先经105℃C110C烘干的0.4390g磷酸二氢钾基准试剂溶于水中，加10mL硝酸（5.3），移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1 mL含100μg磷。 5.19.2磷标准溶液：移取20.00mL磷标准储存溶液（5.19.1）于1000mL容量瓶中，加5mL硝酸（5.3），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2g磷。 6仪器 61分析天平，精确至0.1mg。 6.2分光光度计。
2 T/CWAN 0029.5—2021
7试样
按GB/T20066或适当的国家标准制取试样，将样品加工成厚度不大于1m的碎屑。
8分析步骤 8.1试料
称取0.1g±0.0001g试样。 B.2测定次数
独立进行两次测定，取其平均值。 8.3空白试验
随同试料做空白试验。 B.4测定 &4.1Mo、W的质量分数分别低于5%的试样 &4.1.1将试料(&1)置于50mL锥形瓶中，加入混合酸（5.6）加热溶解。 &4,1.2在试液（&4,1,1）中加入3mL高氧酸（5.5），加热蒸发冒烟至瓶口，滴加2mL~3mL盐酸（5.2）挥散除去铬，继续冒烟，蒸至湿盐状态，取下稍冷，用8mL水冲洗杯内壁，加入6mL硝酸（5.8），滴加2滴亚硝酸钠溶液（5.12），煮沸1min，取下，冷却至室温。 &4.1.3将试液（8.4.1.2）移入125mL分液漏斗中，以水稀释至25mL，加20mL正丁醇-三氟甲烷混合溶液（5.17）、6mL钼酸铵溶液（5.11），立即充分震荡，两相分层后，将有机相放入另一盛有 15mL氯化亚锡溶液（5.18）的60mL分液漏斗中，震荡，待两相分层后，将上层水相移入1cm3cm 比色Ⅲ中。 &4.1.4以水为参比，于分光光度计波长680m处测量其吸光度。减去随同试料空白的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷质量。 &4.2Mo、W的质量分数分别高于5%的试样 &4.21操作同（&4.1.1）。 &4.22在试液（84.21）中加入3mL高氧酸（5.5），加热蒸发骨烟至瓶口，滴加2mL～3mL盐酸（5.2）挥散除去铬，继续目烟，蒸至湿盐状态，取下稍冷，用3mL水冲洗杯内壁，加入5mL无水亚硫酸钠溶液（5.13）、6m柠檬酸溶液（5.15），加热煮沸1min，取下稍冷，加入0.3g固体氢氧化钠（5.1），使溶液呈强碱性，用硝酸（5.7）调节溶液至中性或弱酸性（用p试纸试之），加入7mL 硝酸(5.7)，冷却至室温。 84.23将试液（8.4.2.2）移入125mL分液漏斗中，以水稀释至45mL，加25mL正丁醇-三氧甲烷混合溶液（5.17）、12mL钼酸铵溶液（5.10），立即充分震荡，两相分层后，将有机相放入另一盛有 15mL氯化亚锡溶液（5.18）的60mL分液漏斗中，震荡，待两相分层后，将上层水相移入1cm3cm 比色Ⅲ中。 84.24比色过程同（84.1.4）。
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13中hereTi.2e .3.1inR2niA1n
1me B路工作厂区品1子5
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(P)-m, ×10-6
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11结果报告
测量结果的可接受性及最终报告结果的确定。
11.1在重复性条件下，如果两个独立测量结果之差的绝对值不大于r，可以接受这两个测量结果。最终报告结果为两个独立测量结果的算术平均值。 11.2在重复性条件下，如果两个独立测量结果之差的绝对值大于r，实验室应再测量1个结果。
如果3个独立测量结果的极差不大于1.2r时，取3个独立测量结果的平均值作为最终报告结果。 如果3个独立测量结果的极差大于1.2r时，取3个测量结果的中位值作为最终报告结果。或再测
一个结果。
如果4个独立测量结果的极差不大于1.3r时，取4个测量结果的平均值作为最终报告结果。 如果4个独立测量结果的极差大于1.3r时，则除4个测量结果的最大值和最小值，取中间两个
值的平均值作为最终报告结果。
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