ICS 73. 060. 99 D41
YB
中华人民共和国黑色冶金行业标准
YB/T159.4—2015 代替YB/T159.4—1999
钛精矿（岩矿） 磷含量的测定
铋磷钼蓝分光光度法
Titaniumconcentrate(rockminerals)Determination of phosphorus contentThe
bismuthphosphomolybdatebluespectrophotometricmethod
2015-10-01实施
2015-04-30发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T159.4—2015
前言
YB/T159《钛精矿（岩矿）》分为以下7个部分：
第1部分 钛精矿（岩矿） 二氧化钛含量的测定 硫酸铁铵滴定法；第2部分 钛精矿（岩矿） 全铁含量的测定三氯化钛重铬酸钾滴定法；第3部分 钛精矿（岩矿） 氧化亚铁含量的测定重铬酸钾滴定法；第4部分 钛精矿（岩矿） 磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法；第5部分 钛精矿（岩矿） 硫含量的测定燃烧碘量法；第6部分 钛精矿（岩矿） 氧化钙和氧化镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法；第7部分 钛精矿（岩矿） 氧化钙和氧化镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法。
本部分为YB/T159的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YB/T159.4一1999《钛精矿（岩矿）化学分析方法 铋磷钼蓝分光光度法测定磷含量》，
与YB/T159.4—1999相比，主要技术变化如下：
本部分增加了“警告”说明和“试验报告”要求；更新了规范性引用文件；修改了取样和制样的要求，规定按照GB/T6730.1和GB/T10322.1的要求进行制取样；原理中增加了“试验过程中通过加入一定量的氢氟酸、氢溴酸，高氯酸冒烟，消除砷、硅干扰。”关
于消除砷、硅干扰的说明；
本部分增加了“结果计算”要求及规范性附录A。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：国家冶金工业铁精矿质量监督检测中心、国家钒钛制品质量监督检验中心、金属矿
产资源高效循环利用国家工程研究中心。
本部分主要起草人：华绍广、徐修平、但娟、李波、朱江丽。 本部分所代替标准的历次发布情况：
YB/T159.4—1999。 YB/T159.4—2015
钛精矿（岩矿）磷含量的测定
铋磷钼蓝分光光度法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围
本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法测定磷含量。 本部分适用于钛精矿（岩矿）中磷的测定，测定范围（质量分数）：0.002%～0.050%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备 GB/T7729冶金产品化学分析分光光度法通则 GB/T8170 ）数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.14 铁矿石取样和制样方法 GB/T12806实验室玻璃仪器单刻线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单刻线吸量管
3原理
试料用氢氧化钠、过氧化钠熔融，以热水浸取，过滤分离钛，滤液用盐酸酸化，加氯化铁溶液，以铁作为载体，用氢氧化铵沉淀。沉淀溶于盐酸，加高氯酸，冒烟，以水溶解。
在硫酸介质中，在盐存在下，磷与钼酸铵生成磷钼杂多酸，继以抗坏血酸还原，生成磷钼蓝。于波
长700nm处测量其吸光度，借此测定磷含量。
显色液中存在20mg二氧化钛、10mg锰、2mg钻、10mg铜、50mg铁、3mg六价铬以下对测定无影响，但砷、硅有干扰，试验过程中通过加入一定量的氢氟酸、氢溴酸，高氯酸冒烟，消除砷、硅干扰。
4试剂与材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合GB/T6682的规定。 4.1氢氧化钠。 4.2过氧化钠。 4.3二氧化钛，光谱纯。 4.4三氧化二铁，高纯试剂。 4.5盐酸，pl.19g/mL。 4.6硝酸，pl.42g/mL。 4.7高氯酸，p1.67g/mL。
1 YB/T159.4—2015
4.8氢氟酸，pl.15g/mL。 4.9氢溴酸，p1.84g/mL。 4.10 乙醇，95%。 4.11 氢氧化钠溶液，20g/L。 4.12 盐酸，1十1。 4.13 盐酸，2十98。 4.14 硫酸，1十1。 4.15氨水，1十1。 4.16抗坏血酸溶液，20g/L，用时现配。 4.17 氯化铁溶液。
称取高纯三氧化二铁0.43g，加人15mL盐酸（见4.5)，加热溶解，以水稀释至100mL，摇匀。此溶液 1mL含3mg铁。 4.18 3钼酸铵溶液，30g/L。
称取3g钼酸铵[（NH）MorO2·4H2O］溶于水中，稀释至100mL，摇匀。必要时过滤。 4.19 9硝酸溶液。
称取4.00g金属铋或称取9.30g硝酸铋[Bi（NO.）：·5HzO]，加25mL硝酸（见4.6），加热至溶解后，加水约100mL煮沸驱除氮氧化物，加100mL硫酸（见4.14），冷至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含4.0mg铋。 4.20磷标准溶液 4.20.1称取0.2196g预先在105℃～110℃干燥至恒重并于干燥器中冷却至室温的磷酸二氢钾 (KHzPO.）（基准试剂），溶于水中，加5mL硫酸（见4.14)冷却至室温，移人500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含100.0μg磷。 4.20.2移取50.00mL磷标准溶液（见4.20.1）于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含20.0μg磷。 4.20.3移取25.00mL磷标准溶液（见4.20.1）于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含10.0μg磷。 5仪器 5.1吸量管和容量瓶应符合GB/T12808和GB/T12806的规定。 5.2银埚，容积30mL。 5.3箱式电阻炉，可调温度500℃～1000℃。 5.4分光光度计应符合GB/T7729的规定。 6取样和制样 6.1实验室试样
按照GB/T10322.1进行取样和制样。一般试样粒度应小于100um。如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160μm。 6.2预干燥试样的制备
按照GB/T6730.1在105℃士2℃下燥试样。 7分析步骤 7.1测定次数
对同一预干燥试样，至少独立测定两次，注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者
2 YB/T159.4—2015
在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。 7.2试料量
称取0.50g预干燥试样（见6.2），精确至0.0001g。 7.3空白试验
随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4验证试验
随同试料分析同类型标准样品做验证试验。 7.5测定 7.5.1试料的分解
将试料（见7.2)置于预先熔有5g氢氧化钠（见4.1)的银埚中，加0.5g～1g过氧化钠（见4.2)覆盖表面，置于650℃～700℃马弗炉中熔融10min，取出冷却。将埚置于200mL烧杯中，加沸水50mL，浸取，煮沸1min，加2mL乙醇（见4.10）。用热水洗出埚，取下冷却，以水稀释至100mL～120mL，以慢速滤纸过滤于300mL烧杯中，用氢氧化钠溶液（见4.11）洗涤烧杯4次5次、沉淀10次12次，弃去沉淀，滤液保留。 7.5.2分离
将试液（见7.5.1)加约30mL盐酸（见4.12)酸化，加10mL氯化铁溶液（见4.17），加热至沸取下，用氨水（见4.15）中和至氢氧化物沉淀完全（稍有氨味后，再过量约1.0mL），加热煮沸1min～2min.，取下静置。得沉淀沉降后，用快速滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及沉淀各3次～4次，滤液和洗涤液弃去，用热盐酸（见4.12)将漏斗上的沉淀溶解并承接于聚四氟乙烯烧杯中，用热盐酸（见4.13）洗净滤纸，滤纸弃去。往滤液中加人3mL氢氟酸（见4.8），3mL氢溴酸（见4.9），加热5min10min后加人5mL高氯酸（见4.7），继续加热至冒高氯酸烟，取下，冷却，用水冲洗杯壁，加1mL氢溴酸（见4.9），加热至冒高氯酸烟取下，冷却，用水冲洗杯壁，继续加热冒高氯酸烟至湿盐状加4.0mL硫酸（见4.14），加水约20mL，温热溶解盐类，移入100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 7.5.3显色、测量
按表1分取试液，补加硫酸（见4.14）及选择比色皿和校准曲线。分取试液2份，分别置于50mL容量瓶中，以水稀释至约25mL。
表1 补加硫酸 mL 1, 00 1. 20
磷含量范围
分取试液量
比色Ⅲ cm 2 1
校准曲线 7, 6. 1 7, 6. 2
mL 25,00 20. 00
% 0.002~0.010 >0.010~0.050
7.5.3.1显色溶液：于一份试液（见7.5.3）中加2.5mL硝酸溶液（见4.19）（室温低于15℃，可在水浴上热至25℃左右），加5.0mL钼酸铵溶液（见4.18）（用蒸馏水吹洗瓶壁），混匀，加5.0mL抗坏血酸溶液（见4.16），混匀，用水稀释至刻度，混匀。 7.5.3.2参比溶液：另一份试液（见7.5.3)中加5mL抗坏血酸溶液（见4.16），用水稀释至刻度，混匀。 7.5.3.3将上述待测溶液于室温下放置20min，将部分溶液移入比色血中（表1)，于分光光度计波长 700nm处，以各自参比溶液为参比，测量其吸光度，减去随同试样所做空白试验的吸光度。从校准曲线上查出相应的磷量。 7.6校准曲线绘制 7.6.1移取0.00mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL，6.00mL磷标准溶液（见 4.20.3)分别置于8个30mL银中，于电炉上烤干，冷却。各加人5g氢氧化钠（见4.1)，在箱式电阻炉中熔化，取出，冷却，再分别加人0.25g二氧化钛（见4.3）、0.20g三氧化二铁（见4.4），各加0.5g1.
3 YB/T159.42015
0g过氧化钠（见4.2)覆盖表面，以下操作按7.5.1～7.5.3.1进行。以补偿溶液不加磷标准溶液者作参比，于分光光度计波长700nm处测量其吸光度，以磷量为横坐标，绘制校准曲线。 7.6.2移取0.00mL，2.50mL，5.00mL，7.50mL，10.00mL，12.50mL磷标准溶液（见4.20.2)分别置于 6个30mL银中，于电炉上烤干，冷却。各加入5g氢氧化钠（见4.1)，在箱式电阻炉中熔化，取出，冷却，再分别加入0.25g二氧化钛（见4.3）、0.20g三氧化二铁（见4.4），各加0.5g～1.0g过氧化钠（见4. 2)覆盖表面，以下操作按7.5.1～7.5.3.1进行。以补偿溶液不加磷标准溶液者作参比，于分光光度计波长700nm处测量其吸光度，以磷量为横坐标，绘制校准曲线。 8结果计算 8.1磷含量的计算
按式（1)计算磷含量（wp），以质量百分数表示：
wp(%) = m,V
moV.X106 X100.
(1)
式中： mi 从校准曲线上查得的磷量，单位为微克（μg）； V- 试液总体积，单位为毫升（mL）； mo- 试料量，单位为克（g）； Vi 分取试液体积，单位为毫升（mL）。
8.2分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于表2规定的允许差，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值大于表2规定的允许差，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
分析结果按GB/T8170修约，保留两位有效数字。 9允许差
分析结果的差值应不大于表2所列允许差。
表2磷含量的允许差
%（质量分数）
磷含量 0.0020~0.010 >0.010~0.020 >0.020~0.030 >0.030~0.050
允许差 0. 001 0.002 0.003 0. 004
10 试验报告
试验报告应包括下列信息： a) 测试实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c) 本部分的编号； d) 试样本身必要的详细说明； e) 分析结果； f) 标准样品名称和结果； g) 测定过程中存在的任何异常特性和在本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果
产生影响的任何操作。 4 YB/T159.4—2015
附录A (规范性附录)
试样分析值接受程序流程图
从独立的重复结果开始
测定X1、X2
是
X↓+X2
[XjX2l ≤ Rd
香再次测定3
是
X+X2+X3
Xmax Xmin ≤1.2 Rd
N
再次测定x4
是
X,+X2+X+X4
nin ≤1.3 Rd
μ=中位值(X1,X2,X3，X4)
注：Ra即表2所列允许差。
图A.1 试样分析值接受程序流程图
5 L/AX
中华人民共和国黑色冶金
行业标准
钛精矿（岩矿）磷含量的测定
铋磷钼蓝分光光度法 YB/T159.4—2015
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开本880X1230 1/16 印张0.75 字数15千字 2015年9月第一版 2015年9月第一次印刷
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统一书号：155024·0753 定价：25.00元
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