ICS 73.080 D 52
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T5195.19—2018
萤石石 砷含量的测定
二乙基二硫代氨基甲酸银光度法
FluorsparDeterminationofarseniccontent- Silver diethyldithiocarbamate spectrometricmethod
[ISO 9505:1992,All grades of fluorspar—Determination of arsenic contentSilver diethyldithiocarbamate spectrometric method, MODJ
2019-06-01实施
2018-09-17 发布
国家市场监督管理总局 发布中国国家标准化管理委员会 GB/T5195.19—2018
前言
GB/T5195萤石的分析方法分为以下部分：
GB/T 5195.1 萤石 氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法； GB/T 5195.2 萤石 碳酸盐含量的测定； GB/T5195.3 萤石 105℃质损量的测定 重量法： GB/T 5195.4 萤石 硫化物含量的测定碘量法； GB/T5195.5 萤石 总硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法； GB/T5195.6 萤石 磷含量的测定 分光光度法； GB/T 5195.7 萤石 锌含量的测定 原子吸收光谱法； GB/T 5195.8 萤石 二氧化硅含量的测定； GB/T 5195.9 萤石 灼烧减量的测定 重量法； GB/T5195.10 萤石 铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法； GB/T 5195.11 萤石 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法； GB/T5195.12 萤石 砷含量的测定 原子荧光光谱法； GB/T5195.13 萤石 铝含量的测定 EDTA滴定法； GB/T5195.14 萤石 镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法； GB/T 5195.15 萤石 钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、钡、铅含量的测定波长色散X射线荧光光谱法； GB/T 5195.16 萤石 硅、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法： GB/T5195.17 萤石 浮选剂含量的测定 重量法； GB/T5195.18 萤石 硫酸钡含量的测定 重量法； GB/T5195.19 萤石 砷含量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法。
本部分为GB/T5195的第19部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分使用重新起草法修改采用ISO9505：1992《所有等级董石砷含量的测定 二乙基二硫代
氨基甲酸银光度法》。
本部分与ISO9505：1992相比在结构上有较多调整，附录A中列出了本部分与ISO9505：1992的章条对照一览表。
本部分与ISO9505：1992相比存在技术性差异，附录B中给出了本部分与ISO9505：1992的技术性差异及其原因的一览表。
本部分还做了下列编辑性修改：
为与现有标准系列一致，将标准名称改为《萤石砷含量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银光度法》；增加了资料性附录A和附录B，以提供本部分与ISO9505：1992的结构变化的对照和技术性差异的说明。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本部分起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心、中国地质
大学（武汉）、冶金工业信息标准研究院
本部分主要起草人：刘曙、徐杰、周海明、严德天、张金阳、卢春生。
1 GB/T5195.19—2018
4.12乙酸铅溶液，120g/L：称取12g乙酸铅[Pb(CH:COO)2·3HzO]溶解到滴有1～2滴冰醋酸的水中，用水稀释到100mL。 4.13二乙基二硫代氨基甲酸银三氯甲烷溶液，2.5g/L：称取0.25g二乙基二硫代氨基甲酸银，用适量三氯甲烷溶解，加人2mL的三乙醇胺，再用三氯甲烷稀释至100mL，静置后过滤于棕色瓶中，储存于冰箱内备用 4.14砷标准储备溶液，100.0μg/mL：准确称量0.1320g基准三氧化二砷，溶解到2mL的氢氧化钠溶液（4.10)中，用水稀释到500mL，加入硫酸（1十10）（4.9）使溶液呈微酸性，把溶液转移到1000mL容量瓶中，稀释到刻度，混合均匀。此溶液1mL含100.0μg砷。或使用有证标准溶液。 4.15标准溶液，1.0μg/mL：转移10.00mL的砷标准储备溶液（4.14）到1000mL带刻度的容量瓶中，稀释到刻度线，混合均匀，现配现用。此溶液1mL含1.00μg砷。
5仪器与设备
5.1) 对于砷测定所用的玻璃容器要用热的浓硫酸来冲洗（操作时要小心谨慎），然后用水冲洗并完全干燥。氢化砷释放和吸收装置（见图1），其组成包括
a) 锥形瓶，带有孔橡皮塞。100mL容量，用于氢化砷的释放。 b) 玻璃棉，用乙酸铅（4.12)浸泡后，在空气中干燥，用于除去氢化砷释放过程产生的硫化氢。 c) 导气管。 d) 吸收管，含有二乙基二硫代氨基甲酸银三氯甲烷溶液（4.13），用于吸收氢化砷。
导气管
玻璃棉
m
吸收管
0
维形烧瓶
图1氢化砷释放和吸收装置
5.2 分光光度计，带有1cm比色皿。 5.3 烘箱，温度能够维持在105℃土2℃。 5.4 聚四氟乙烯烧杯，100mL。 5.5 可控温电热板，温度能够维持在225℃土25℃。 5.6水浴锅。
6试样
按照GB/T22564对董石进行取样，制备粒度小于63um的化学分析试样。待测试样预先在
105℃士2℃烘箱中干燥2h，置于干燥器中冷却至室温，备用，
2 GB/T5195.19—2018
7分析步骤
7.1试料
准确称取干燥试样0.5g（精确到1mg），置于聚四氟乙烯烧杯中。 同时进行两份试料的平行测定。
7.2 空白试验
随同试料做空白试验。 7.3 校准曲线 7.3.1 校准曲线溶液
在7个锥形瓶中，移取表1所示体积的碑标准溶液（4.15），用水稀释到约20mL，依次加入5mL盐酸（4.3）、3g碘化钾（4.1）、1mL氯化亚锡溶液（4.11）。用水稀释到约40mL，摇匀，静置15min。移取 5.00mL二乙基二硫代氨基甲酸银三氯甲烷溶液（4.13)到吸收管中[见5.1d)]。在锥形瓶中加人3g锌粒（4.2），立即组装好氢化砷释放和吸收装置（5.1），用冰水浴冷却锥形瓶外壁。反应大约进行1h。氢化砷被二乙基二硫代氨基甲酸银三氯甲烷溶液吸收（4.13），溶液变成紫红色。反应结束后，将吸收管中的溶液转移至10mL容量瓶中，并用少量三氯甲烷（4.7）冲洗导气管和吸收管，洗液合并于容量瓶中，用三氯甲烷（4.7）稀释至刻度线，混匀。
表1 标准溶液的体积与相应砷的质量
相应砷的质量/μg
砷标准溶液（4.15)的体积/mL
0.00 1.00 3.00 5.00 10.00 15.00 20.00
0 1 3 5 10 15 20
7.3.2 吸光度测定
在氢化砷释放和吸收后，将吸收管中的溶液转移至10mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度线，混匀。 移取吸收溶液于1cm比色皿中，用分光光度计（5.2)在530nm波长下，以蒸馏水调节仪器吸光度为零，进行吸光度测定
7.3.3 校准曲线绘制
以校准曲线溶液砷质量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
3 GB/T5195.19—2018
7.4测定 7.4.1样品溶液
在盛有试料（7.1)的聚四氟乙烯烧杯中加人2mL硝酸（4.4）、5mL硫酸（4.8），6mL盐酸（4.3）， 5mL饱和溴水（4.6），沸水浴加热，除去硝酸和盐酸。然后在电热板上（5.5)加热，温度维持在225℃土 25℃，加热到硫酸的烟雾刚开始冒出（电热板加热这一步非常关键，不能加热过头，应该是硫酸刚开始冒烟）。冷却到室温，再加人10mL水，将未溶解的底部固体沉淀用聚四氟乙烯棒碾碎，用10mL水转移到锥形瓶中[5.1a)]，用作释放氢化碑。
按照7.3.1的步骤完成操作。 7.4.2 吸光度测定
以蒸馏水调节仪器吸光度为零，按照7.3.2的规定，分别对试剂空白溶液和样品溶液进行吸光度测
定，在校准曲线上分别查得空白溶液和样品溶液中砷的质量。
结果计算
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按式（1)计算试料中砷的含量，以质量分数表示：
mi-m2
X 10-4
..(1)
w=
mo
式中： w mi m2 mo 数值修约依照GB/T8170的规定执行.当0.0002%≤<0.0010%时.所得结果保留两位有效数
试样中碑的含量（质量分数），%；试样溶液中砷的质量，单位为微克（ug）；空白溶液中砷的质量，单位为微克（ug）；试样质量，单位为克（g）。
字；当0.0010%≤w<0.0500%时，所得结果保留三位有效数字。
9 允许差
两个分析结果之间的差值应不大于表2所列允许差，若超出表2所列的允许差，则应按附录C中的流程来处理
表2 允许差
允许差/% 0.000 2 0.000 3 0.000 5 0.001 0 0.001 5 0.002 0
砷含量（质量分数)/% 0.0002~0.0010 >0.001 0~0.002 5 >0.002 5~0.005 0 >0.0050~0.0075 >0.0075~0.0100 >0.0100~0.0500
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