ICS 77.040 H 17
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T37211.1—2018
金属锗化学分析方法
第 1部分：砷含量的测定 砷斑法
Methods for chemical analysis of germanium metal- Part 1:Determination of arsenic content-Arsenic stain method
2019-11-01实施
2018-12-28发布
国家市场监督管理总局 发布中国国家标准化管理委员会 中华人民共 和国
国家标准金属锗化学分析方法
第1部分：砷含量的测定 砷斑法
GB/T 37211.1—2018
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中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029）北京市西城区三里河北街16号（100045)
网址：www.spc.org.cn 服务热线：400-168-0010 2018年12月第一版
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书号：155066·1-61852
版权专有 侵权必究 GB/T37211.1—2018
前言
GB/T37211《金属锗化学分析方法》分为2个部分：
第1部分：砷含量的测定碑斑法；第2部分：铝、铁、铜、镍、铅、钙、镁、钻、铟、锌含量的测定 电感耦合等离子体质谱法。
本部分为GB/T37211的第1部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分起草单位：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司、中锗科技有限公司、国标（北京）检验认证有限
公司、衡阳恒荣高纯半导体材料有限公司、广东先导稀材股份有限公司、锡林郭勒通力锗业有限责任公司、云南东昌金属加工有限公司。
本部分主要起草人：普世坤、李正美、窦辉、俞义海、刘红、王晓华、陈建国、尹国文、陈晶晶、李素玲
- GB/T37211.1—2018
金属锗化学分析方法
第1部分：砷含量的测定砷斑法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T37211的本部分规定了还原锗锭、还原锗粉、区熔锗锭及其废料、锗单晶及其废料等锗金属中杂质元素砷含量的测定方法。
本部分适用于锗金属中杂质元素砷含量的测定。测定范围：0.1×10-4%1.0×10-4%
2方法原理
试料用王水溶解后，锗由单质态被氧化成离子态Ge+。84℃下，在盐酸溶液中，锗基体以四氯化锗的形式挥发分离，其中含有的低温易挥发的As$+被王水氧化为不挥发的As5+留在残留物中，然后在盐酸溶液中用碘化钾和锌粒将As5+还原成砷化氢逸出，所生成的砷化氢与溴化汞纸片作用，生成黄棕色的砷化汞斑点，斑点颜色的深浅与砷含量成正比。借此与标准色阶进行比较得出砷含量，
3试剂
3.1 制备试剂溶液和分析用水均为去离子水或相当纯度的水，电阻率不小于18MQ·cm，实验所用器血均用稀硝酸（1十4)煮沸浸泡过夜后，用纯水彻底冲洗干净后，晾干备用。 3.2 硝酸（p=1.42g/mL），MOS级或相当纯度。 3.3# 盐酸（p=1.19g/mL），MOS级或相当纯度。 3.4 无砷锌粒，砷含量小于1×10-5%。 3.5王水（现用现配），300mL盐酸（3.3）十100mL硝酸（3.2）。 3.6 碘化钾溶液（150g/L）：称取15g优级纯碘化钾，溶于100mL水中，混匀，贮存于棕色瓶中。 3.7二氯化锡溶液（100g/L）：称取1g优级纯二氯化锡，溶于5mL热盐酸中，加入5mL水，混匀，现用现配， 3.8 醋酸铅棉花：将脱脂棉浸于40g/L的优级纯醋酸铅溶液中（每100mL醋酸铅溶液含醋酸2mL）， 10min后取出挤去过剩溶液，低温烘干。 3.9溴化汞试纸片：将定量滤纸浸在50g/L的优级纯配制的溴化汞酒精溶液中，40min后取出，于空气中自然风干。 3.10砷标准贮存溶液，市售有证标准溶液100ug/mL。 3.11砷标准溶液A：移取标准贮存溶液（3.10)10.00mL于100mL容量瓶中，以水稀释，定容至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg砷。 3.12标准溶液B：移取砷标准溶液A（3.11)10.00mL，置于100mL容量瓶中，以水稀释，定容至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg砷。
1 GB/T 37211.1—2018
4仪器与设备
4.1 熏砷瓶，如图1所示。
5 4
说明：
广口瓶或锥形瓶；胶塞或磨口塞；玻璃管；
4 玻璃管上端管口；
1- 2- 3-
玻璃帽。
5
注1：玻璃管的上端管口表面磨平，下面有耳钩，供固定玻璃帽用。 注2：玻璃帽下面磨平，中央有孔与玻璃管相通，上面有弯月形凹槽，供固定玻璃帽用。
图1 熏砷瓶
4.2 电热板。
5 试样
试样应在洁净度不小于5级的工作台内用玛瑙研钵磨细，通过0.074mm的塑料材质分样筛后，混匀备用。
6 分析步骤
6.1 试料
称取0.0500g~1.0000g试样
2 GB/T 37211.1—2018
6.2 空白试验
随同试料做空白试验。 6.3测定 6.3.1将试料（6.1)置于150mL惠瓶中，加入10mL王水（3.5），置于电热板上低温加热，并间断摇动，待试料完全溶解后微沸至干，再加入15mL盐酸（3.3），回流溶解水解的四氯化锗，并蒸发至近干；取下冷却至室温，补入25mL纯水，加入1mL碘化钾溶液（3.6），加入1mL二氯化锡溶液（3.7），混匀，放置10min。 6.3.2在6.3.1得到的溶液中加人5mL盐酸（3.3），摇匀；再加人5g无砷锌粒，迅速盖上瓶塞。瓶塞上的玻璃管内预先装上醋酸铅棉花，瓶塞上玻璃管顶部的磨口处用溴化汞试纸片覆盖夹紧，如试纸片放在图1的4和5之间用橡皮筋扎紧。在室温下避光放置50min（每隔10min摇动一次），然后取下瓶塞上的试纸片与标准色阶比较。 6.4标准色阶的制备
移取0.0mL、0.1mL、0.3mL、0.5mL、1.0mL砷标准溶液（3.12），分别置于5个熏砷瓶内，加人 10mL王水（3.5）。以下操作同6.3，所得一系列不同颜色深度的溴化汞试纸片作为标准色阶。
7分析结果的计算
砷含量以其质量分数WA计，按式（1)计算：
(m-m2）×10-6
X100%
.(1)
WAs
mo
式中： m 自标准色阶上查得的试料中砷含量，单位为微克（ug）； m2 自标准色阶上查得的空白砷含量，单位为微克（ug）；
试料的质量，单位为克（g）。
mo 计算结果表示到小数点后6位。
8 精密度
8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值.在表1给出的平均值范围内：这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内插法获得。
表1 重复性限
WAs / % r/%
0.000 010 0.000 005
0.000050 0.000 015
0.000 100 0.000 025
注：重复性限（r)为2.8S，，S，为重复性标准差 8
GB/T37211.1—2018
8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差不大于再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表2数据采用线性内插法获得。
表2 再现性限
WA / % R/%
0.000050 0.000 020
0.000 010 0.000 010
0.000 100 0.000 030
注：再现性限（R）为2.8S，Sk为再现性标准差。
9 质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者都没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核一次本分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核，
10 试验报告
试验报告应包括以下内容： a) 试样； b) 分析结果及其表示； c) 与基本分析步骤的差异； d) 测定中观察到的异常现象：
试验日期； f) 分析员； g) 使用的标准（包括发布或出版年号）。
e)
版权专有侵权必究
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书号：155066·1-61852
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