ICS 73.080 D 52
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T5195.5—2017 代替GB/T5195.5—2006
萤石 总硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法
FluorsparDetermination oftotal sulfur content-
Pipe furnace combustion iodic acid potassium titration method
2018-06-01实施
2017-09-07发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T5195.5—2017
前言
GB/T5195分为16个部分：
第1部分：萤石 氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法；第2部分：董石 碳酸盐含量的测定；第3部分：萤石 105℃质损量的测定 重量法；第4部分：萤石 硫化物含量的测定 碘量法：第5部分：萤石 总硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法；第6部分：萤石 磷含量的测定 分光光度法；第7部分：萤石 锌含量的测定 原子吸收光谱法；第8部分：萤石 二氧化硅含量的测定；第9部分：萤石 灼烧减量的测定 重量法；第10部分：董石 铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法；第11部分：萤石 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法；第12部分：董石 砷含量的测定 原子荧光光谱法；第13部分：萤石 铝含量的测定 EDTA滴定法；第14部分：萤石 镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法；第15部分：萤石 钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、锁、铅含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法：第16部分：萤石 硅、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。
本部分为GB/T5195的第5部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T5195.5一2006《萤石总硫含量的测定燃烧碘量法》。本部分与GB/T5195.5-
2006相比，主要技术变化如下：
修改了规范性引用文件（见第2章，2006年版的第2章）；将碘酸钾称取量由0.223g改为0.2225g（见4.7.1，2006年版的4.6）；增加了碘酸钾标准滴定溶液对同类标准物质/标准样品滴定度的标定（见4.7.2）；结果计算改为用标准滴定溶液浓度计算或用滴定度计算两种方式（见8.1，2006年版的第8 章)；增加了分析结果的确定和表示（见8.2）增加了规范性附录A（见附录A）。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。 本部分起草单位：首钢总公司、首钢水城钢铁（集团)有限责任公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：杨志强、张磊、宋鹏心、刘卫平、龙国荣、吴丽萍、崔淑雅、郭武卫、卢春生。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T5195.5—1985; GB/T5195.5—2006
1 GB/T5195.5—2017
萤石总硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
GB/T5195的本部分规定了用管式炉燃烧-碘酸钾滴定法测定总硫含量的方法。 本部分适用于萤石中总硫含量的测定。测定范围（质量分数)为：0.010%～1.00%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器分度吸量管 GB/T 22564 萤石取样和制样
3原理
试料与三氧化钨混合，在氮气流中于1200℃土25℃加热燃烧，将试料中硫转化为二氧化硫，以酸性碘化钾-淀粉溶液吸收二氧化硫，用碘酸钾标准滴定溶液滴定。
4试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级或以上蒸馏水或与
其纯度相当的水。 4.1 助熔剂，三氧化钨（含硫量小于0.001%），粉状。 4.2 2二氧化碳吸收剂，粒度范围：0.5mm~2mm。 4.3 无水高氯酸镁，粒度范围：0.5mm~2mm。 4.4 盐酸，1十66。 4.5 碘化钾溶液，30g/L。 4.6 淀粉溶液，20g/L。
称取2g可溶解淀粉于300mL烧杯中，加10mL水混合均匀，加入50mL沸水，不断搅拌，加热煮
沸约1min，冷却后以水稀释至100mL，混匀。
4.7 碘酸钾标准滴定溶液：
a）碘酸钾标准滴定溶液[c（1/6KIO）=0.006237mol/L
1 GB/T5195.5—2017
称取0.2225g预先在105℃士5℃干燥2h并冷却至室温的碘酸钾（不低于99.9%）溶于水中，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
b）碘酸钾标准滴定溶液对同类标准样品/标准物质滴定度的标定根据待测试样的类型及硫的质量分数，选择一个同类型有证标准样品/标准物质（其硫的质量分数
与待测试样硫的质量分数相当），取三份按照7.4分析步骤平行进行三次测定。三份标准样品/标准物质测定所消耗碘酸钾标准滴定溶液毫升数的极差不超过0.10mL，取其平均值。
按式(1)计算碘酸钾标准滴定溶液的滴定度：
T_wXmi×10
·(1 )
V,-V。
式中： T w m i 标准样品/标准物质试料量，单位为克（g）； Vi 滴定标准样品/标准物质消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）； V. 空白试验消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）。
碘酸钾标准滴定溶液对硫的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；标准样品/标准物质硫的质量分数，%；
5仪器及装置
5.1 硫量测定装置
硫量测定装置见图1。
瓷舟
二氧化碳吸收剂
管式炉
日
塑料板多孔起泡器
氮气
非
流量计图1 硫量测定装置示意图
高氯酸镁
5.1.1氮气，纯度大于99.5%。 5.1.2干燥塔，内置二氧化碳吸收剂（4.2)和高氯酸镁（4.3）。 5.1.3流量计，量程为0mL/min1000mL/min。 5.1.4管式炉，可保持1200℃±25℃的温度。 5.1.5燃烧管，可承受1200℃土25℃的温度 5.1.6瓷舟，一种是有配合盖的瓷舟，一种是能装配多孔蕊子的瓷舟。分别如图2和图3所示，以下是有配合盖的瓷舟和多孔蕊子的瓷舟的参考尺寸：
有配合盖的瓷舟：长度为80mm，宽度为13mm，高度为9mm。 多孔蕊子的瓷舟：长度为50mm，内径为15mm。
2 GB/T 5195.5—2017
单位为毫米
配合盖
80
氮气流
o
图2 有配合盖的瓷舟示意图
单位为毫米
50
氮气流
SI
图3 多孔蕊子的瓷舟示意图
5.1.7 吸收瓶，100mL。 5.1.8 滴定管，刻度精度为0.05mL。 5.2 烘箱
烘箱可控制105℃士5℃的温度。 5.3 单标线容量瓶
单标线容量瓶应符合GB/T12806的规定
5.4 分度吸量管
分度吸量管应符合GB/T12807的规定。
6 取样和制样
6.1 按GB/T22564进行取样和制样。 6.2 试样应加工至粒度小于0.063mm。 6.3 试样分析前在105℃土5℃下干燥2h，置于干燥器中冷却至室温，
7 分析步骤
7.1 测定次数
对同一试样，至少独立测定两次，
3 GB/T5195.5—2017
7.2 2试料量
按表1称取试料，精确至0.0001g。
表1试料量
试料量/g 0.50 0.20
总硫含量（质量分数）/%
0.010~0.500 >0.500~1.00
7.3 空白试验
随同试料做空白试验。
7.4测定 7.4.1按图1连接装置，将炉温逐渐升至1200℃士25℃。通氮气调节装置，使其严密不漏气。 7.4.2取80mL盐酸（4.4)于吸收瓶（5.1.7)中，加人1mL碘化钾溶液（4.5)和1mL淀粉溶液（4.6），调节氮气（5.1.1）流量为150mL/min～200mL/min，用碘酸钾标准滴定溶液（4.7）滴定至吸收液呈淡蓝色。 7.4.3将试料（见7.2)置于预先盛有1g三氧化钨的瓷中，用玻璃棒搅匀。小心转移至有配合盖的瓷舟（见图2)或多孔蕊子的瓷舟（见图3)中，用不锈钢长钩将瓷舟推人管式炉（5.1.4)中。推人瓷舟大约 1min后，调节氮气流量为150mL/min~200mL/min，加热燃烧后的混合气体导入吸收瓶中，立即用碘酸钾标准滴定溶液（4.7）滴定，使吸收液在滴定过程中始终保持蓝色。当吸收液色泽褪色减慢时，相应降低滴定速度至淀粉吸收液的色泽与原调节的终点色泽相同。间歇通氮三次，吸收液色泽仍不改变即为终点。记下试料消耗的碘酸钾标准滴定溶液毫升数V和空白消耗的碘酸钾标准滴定溶液毫升数V。。 7.4.4关闭氮气，用不锈钢长钩将瓷舟拉出。
8 结果计算及表示
8.1 结果计算 8.1.1 用标准滴定溶液浓度计算
按式（2)计算总硫含量，以质量分数表示：
Ws=c×(V,-V.)×M
X100%
.(2)
m
式中： Ws 总硫含量（质量分数），%；
碘酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
c V? 滴定试料消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V.
空白试验消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）； 0.01603，与1.00mL碘酸钾标准滴定溶液c（1/6K10s）=1.00mol/L]相当的以克表示的
M
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