ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.26—2017 代替GB/T6730.26—1986
铁矿石 氟含量的测定 硝酸钰滴定法
Iron oresDetermination of fluorinecontent-
Thorium nitrate titrimetric method
2018-06-01实施
2017-09-07发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T6730.26—2017
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第26部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草，本部分代替GB/T6730.26一1986《铁矿石化学分析方法 硝酸针容量法测定氟量》。本部分与
GB/T6730.26一1986相比较，除部分编辑性修改外，主要技术变化如下：
标准名称修改为“铁矿石氟含量的测定硝酸针滴定法”；增加了“警示”“范围”“规范性引用文件”“仪器”“试验报告”章条及内容，原章条序号做相应改变；硝酸针标准滴定溶液对氟的滴定度单位修改为摩尔每升（mol/L），计算公式均做相应修改；增加硝酸针标准滴定溶液标定时结果保留位数的要求以及极差的控制；明确并规范了取样和制样的具体要求；将标准中“试样量”改为“试料量”，并明确了称量精度；删除了原式（2)中的系数“K”及对“K”的表述；删除了表1“标样允许差”一列，并将“允许差”列人“结果计算及其表示”一章 “分析值的验收”变更为“分析结果的确定”，内容做了相应修改。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口本部分起草单位：宁波检验检疫科学技术研究院本部分主要起草人：王艳、刘永丰、陈贺海、余春晖、荣德福、邱志君、张锋。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.26—1986。
I GB/T6730.26—2017
铁矿石氟含量的测定 硝酸钰滴定法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
GB/T6730的本部分规定了硝酸针滴定法测定氟含量。 本部分适用于天然铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中氟含量的测定。测定范围（质量分数）：
2.00%~15.00%
规范性引用文件
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下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥样品的制备 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法 GB/T12805 实验室玻璃仪器 滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
3原理
试料用高氯酸和磷酸在130℃～140℃通水蒸气蒸馏，使氟与共存元素分离，调整pH3.0～3.2，以甲基百里酚蓝为指示剂，用硝酸针标准溶液滴定。借此测定氟量。
试剂和材料
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分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1过氧化钠。 4.27 高氯酸，p约1.67g/mL。 4.3有 磷酸.p约1.70g/mL。 4.4 盐酸，1+200。 4.5 氢氧化钠溶液，20g/L。
1 GB/T 6730.26—2017
4.6 高锰酸钾溶液，40g/L。 4.7 氯乙酸缓冲溶液，（pH3.1土0.1）。称取9.45g氯乙酸加水溶解，加人2.7g氢氧化钠，溶解后用水稀释至100mL，混匀，并用pH计校正。 4.8对硝基酚溶液，2g/L。 4.9 氟标准溶液，1000μg/mL。称取2.2101g预先在120℃烘干的氟化钠（优级纯），置于1000mL 容量瓶中加水溶解，稀释至刻度，混匀，转入塑料瓶中储存，此溶液1mL含1000μg氟；或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质。 4.10硝酸针标准滴定溶液。称取7.3g硝酸针LTh(NO），·4HO以水溶解，过滤于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
标定：移取10.00mL氟标准溶液（见4.9）四份，分别置于300mL烧杯中，用水稀释至180mL，
加5滴对硝基酚（见4.8），滴加氢氧化钠（见4.5)至溶液呈黄色，再滴加盐酸（见4.4)至黄色消失，并过量 4mL，加4mL氯乙酸缓冲溶液（见4.7）、约150mg甲基百里酚蓝（见4.11），用硝酸针标准溶液（见4.10)滴定至溶液由黄色变蓝色为终点，同时做试剂空白。按式（1)求得对氟的滴定度：
m
T=M(V-V.) X1000
......( 1)
.+
式中： T 硝酸针标准滴定溶液对氟的滴定度，单位为摩尔每升（mol/L）；
取氟标准溶液含氟量，单位为克（g）；氟的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），M=18.998g/mol；
m M V一消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V。—滴定空白消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 计算结果保留4位有效数字，滴定结果极差符合GB/T601的规定
4.11甲基百里酚蓝（MTB），称取1份甲基百里酚蓝与100份硝酸钾（预先在110℃烘去水分）研细混匀，置磨口瓶中保存。
5仪器
分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。滴定管、单标线容量瓶和单标线吸量管应分别符合
GB/T12805、GB/T12806和GB/T12808的规定。 5.1水蒸气蒸馏装置，见图1。
2 GB/T 6730.26—2017
说明：
可控温电热套；蒸汽瓶；安全管；放气管；导气管；蒸馏烧瓶；温度计；冷凝管；牛角管。
1
2- 3 X 5
6
7
8 9
图1水蒸气蒸馏装置
5.2 马弗炉。 5.3 铁或镍埚，最小容量30mL。
6 取样和制样
6.1 实验室试样
按照GB/T10322.1进行取制样。一般样品粒度应小于100um，如样品中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160um。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。
6.2 预干燥试样
充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
3 GB/T 6730.26—2017
7分析步骤
7.1 测定次数
按照附录A中的程序，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实
验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2试料量
样品含氟>5%时，称取0.10g预干燥试样（见6.2）；样品含氟≤5%时，称取0.20g预干燥试样（见6.2）。准确至0.0001g。 7.3 空白试验和验证试验 7.3.1 空白试验
随同试料做空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶。 7.3.2 验证试验
随同试料分析同类型标准样品做验证试验。 7.4测定 7.4.1试料的分解 7.4.1.1 将试料（7.2）置于250mL分馏瓶中，用少量水洗净附于瓶壁之样品，加15mL高氯酸（见4.2）、1mL～2mL磷酸（见4.3），加1mL～2mL高锰酸钾溶液（见4.6），以装有温度计和玻璃管的橡皮塞塞紧瓶口（注意勿使温度计和玻璃导管与瓶底接触），与蒸汽瓶、冷凝管连接，接通冷却水，加热蒸馏，待温度升到130℃时，通入水蒸气，保持蒸馏温度130℃～140℃（蒸馏温度应严格控制，低于 130℃蒸馏不完全；温度过高高氯酸会冒烟馏出，影响终点观察）。控制馏出液3mL/min4mL/min，馏出体积达180mL时，停止蒸馏，取下承接蒸馏液的烧杯。 7.4.1.2通常按本法操作残渣已不含氟。对某些含有难溶含氟矿的样品，操作如下：称取试料置于铁或镍埚中，加人2g过氧化钠（见4.1）于700℃左右熔融，用尽量少的水浸取后，加20mL高氯酸（见 4.2）、2mL磷酸（见4.3），移人分馏瓶中，以下按7.4.1.1进行。 7.4.2测量
馏出液中加入5滴对硝基酚溶液（见4.8），以氢氧化钠溶液（见4.5）和盐酸（见4.4）调节至黄色消
失，并多加4mL氯乙酸缓冲溶液（见4.7）、约150mg甲基百里酚蓝（见4.11），用硝酸标准滴定溶液（见4.10)滴定至溶液从黄色变蓝色为终点（滴定时颜色由黄经灰白，灰白到蓝色，分析试样时，应控制与标定终点一致）。
8结果计算及其表示
8.1氟含量的计算
按式（2)计算试样中氟含量（质量分数）w（F），其数值以%表示：
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