ICS 81.080 Q 40
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T5069—2015 代替GB/T5069—2007
镁铝系耐火材料化学分析方法
Chemical analysis of magnesia-alumina refractories
2017-01-01实施
2015-12-10发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
中国国家标准化管理委员会 GB/T5069—2015
目 次
前言
范围规范性引用文件仪器和设备试样制备通则试验报告灼烧减量的测定
1
2
3
4
5
.
6
7
8 二氧化硅的测定 9 氧化铝的测定 10 氧化铁的测定 11 二氧化钛的测定 12 氧化钙的测定 13 氧化镁的测定 14 氧化钾、氧化钠的测定· 15 氧化锰的测定[w（MnO)≤0.5%］ 16 五氧化二磷的测定[w（P2O）≤0.1%］ 17 镁砂中游离氧化钙的测定 18 EDTA容量法测定氧化锆（铪） 19 硫酸亚铁铵容量法测定三氧化二铬 20 二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化钙、氧化钾、氧化钠、氧化锰、五氧化二磷、氧化锆、
1 1
14
16 21
25 27 29 30 31
34
三氧化二铬的测定（电感耦合等离子体发射光谱法)[w（MxO）≤15%] 附录A（规范性附录）分析值验收程序：附录B（资料性附录）电感耦合等离子发射光谱仪标准曲线的建立
31 34 35 GB/T 5069—2015
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T5069一2007《镁铝系耐火材料化学分析方法》。与GB/T5069一2007相比，主要
技术变化如下：
增加了氧化锆（铪）、三氧化二铬检测项目（见第1章）；扩大了氧化锰的测定范围（见表1）；增加了氧化锆（铪）、三氧化二铬分析值允许差（见表2）；增加了氧化钾、氧化钠火焰光度计检测方法（见第14章）：增加了等离子体发射光谱法测定低含量元素方法（见第20章）；增加了硫酸亚铁铵容量法测定三氧化二铬（见第19章）；增加了EDTA容量法测定氧化锆（铪）（见第18章）；增加了资料性附录，提供等离子体发射光谱仪工作的参考条件（见附录B）。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由全国耐火材料标准化技术委员会（SAC/TC193)提出并归口。 本标准起草单位：中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司、中冶武汉冶金建筑研究院有限公司、
北京利尔高温材料股份有限公司、浙江自立股份有限公司、山西省耐火材料产品质量监督检验站。
本标准主要起草人：曹海洁、牛俊高、赵义、杨红、闫中广、梁献雷、张周明、陈宁娜、薛军柱、刘丽、 王本辉、符心蕊。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T5069—1985GB/T5069—2001、GB/T5069—2007。
1 GB/T5069—2015
镁铝系耐火材料化学分析方法
1 范围
本标准规定了镁铝系耐火材料化学分析方法。本标准分析的项目如下： a) 灼烧减量(LOI)； b) 二氧化硅（SiO2）； c) 氧化铝（Al2O）； d) 氧化铁（FezO3）； e) 二氧化钛（TiO2）； f) 氧化钙(CaO); g) 氧化镁（MgO）； h) 氧化钾(K,O)； i) 氧化钠(NazO)； j) 氧化锰（MnO)； k) 五氧化二磷（P.Os）； 1) 镁砂中游离氧化钙(F.CaO)； m) 氧化锆（铪)[Zr(Hf)O,］； n) 三氧化二铬（CrzO）。 本标准适用于镁铝系耐火材料中分析元素的测定范围见表1。
表1 测定范围
分析项目 LOI SiO2 Al, O3 Fe O3 TiO: Cao Mgo
范围（质量分数）/%
分析项目 K.0 Na: O Mno P, O; F.CaO Zr(HI)O, Cr: O:
范围（质量分数)/%
≤2 ≤1 ≤3 ≤5 ≤0.5 ≤5 ≤5
≤95 ≤95 ≤15 ≤4 ≥0.1 ≥>2
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 4984 含锆耐火材料化学分析方法 GB/T 5070 含铬耐火材料化学分析方法 GB/T 7728 冶金产品化学分析 火焰原子吸收光谱法通则
1 GB/T5069—2015
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 10325 定形耐火制品验收抽样检验规则 GB/T12805 实验室玻璃仪器滴定管 GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T 17617 耐火原料和不定形耐火材料取样 GB/T 32179 耐火材料化学分析 湿法、原子吸收光谱法（AAS）和电感耦合等离子体原子发射光
谱法（ICP-AES)的一般要求
3 仪器和设备
3.1 天平（感量0.1mg）。 3.2 铂埚或瓷埚（30mL）。 3.3 自动控温干燥箱。 3.4 高温炉：最高使用温度≥1100℃，且能自动控温的箱式电炉。 3.5 分光光度计 3.6 恒温磁力搅拌器。 3.7 G4玻璃漏斗。 3.8 吸量管：GB/T12808A级 3.9 滴定管：GB/T12805A级， 3.10 容量瓶：GB/T12806A级。 3.11 原子吸收光谱仪：备有空气-乙炔燃烧器，钙、镁、钾、钠、锰空心阴极灯。空气和乙炔气体应足够纯净，以提供稳定清澈的贫燃火焰。其精密度的最低要求、特征浓度、检出限和标准曲线的线性（弯曲程度）应符合GB/T7728的规定。 3.12火焰光度计。 3.13 3电感耦合等离子发射光谱仪
4 试样制备
4.1采样
按GB/T10325和GB/T17617采集实验室样品 4.2 制备
将实验室样品破碎至6.7mm以下，按四分法缩分至约100g。当合同另有取样约定或由于产品形式的限制，无法取得≥100g的实验室样品时，可以例外。将缩分后的样品粉碎至0.5mm以下，继续缩分，并加工成粒度小于0.090mm的试样。试样分析前应在105℃～110℃烘干2h，置于干燥器中冷至室温。
注：易水化样品应采取措施防止水化，
5通则
5.1测定次数
在重复性条件下测定2次。
2 GB/T5069—2015
5.2 ：空白试验
在重复性条件下做空白试验。 5.3 结果表述
所得结果应按GB/T8170修约.保留2位小数；当含量<0.10%时结果保留2位有效数字；如果委
托方供货合同或有关标准另有要求时，可按要求的位数修约。
5.4 分析结果的采用
当试样的2个有效分析值之差不大于表2所规定的允许差时，以其算术平均值作为最终分析结果；否则，应按附录A的规定进行追加分析和数据处理。
表 2 分析值允许差
各元素允许差/%
含量范围（质量分数)/%
TiO,P,Os Zr(Hf)O2,Cr2O
LOI SiO2 Al, O: Fe; O; CaO MgO K20 Na2 O MnO
≤0.1 >0.1~≤0.5 >0.5~≤1 >1~≤2 >2~≤5 >5~≤15 >15~≤30 >30~≤60
0.02 0.05
0.02 0.02 0.02 0.04 0.04 0.04 0.10 0.10 0.10 0.20
0.02 0.03 0.05 0.10 0.20
0.05 0.04 0.04 0.03
0.10 0.20
0.10 0.10 0.10 0.20
0.10
0.15 0.20
0.20
0.20
0.20 0.30
0.30
0.30
0.30
0.30
0.40
0.40
0.40 0.60 0.70
0.40 0.60
>60 对于微量成分，当分析值的平均值小于允许差的2倍时，其允许差为该分析值的1/2。 差减法测定高纯镁砂中MgO的允许差为0.3%。
0.70
5.5 5质量保证和控制
5.5.1 校准曲线应定期（不超过3个月）用标准物质校准一次。如果仪器维修或更换部件（如灯泡等），应重新绘制校准曲线，并用同类型标准物质校准。当标准物质的分析值与标准值之差大于表2所规定允许差的0.7倍时，应重新绘制校准曲线 5.5.2一般情况下，标准滴定溶液的浓度应每2个月重新标定一次；如果2个月内温度变化超过10℃ 时，应及时标定一次。重新标定后，应用标准物质进行验证，当标准物质的分析值与标准值之差不大于表2所规定允许差的0.7倍时，则标定结果有效，否则无效 5.5.3仲裁试验时，应随同试样分析同类型标准物质。当标准物质的分析值与标准值之差不大于表2 所规定允许差的0.7倍时，则试样分析值有效，否则无效
3 GB/T5069—2015
6试验报告
试验报告应至少包括以下内容：
委托单位；试样名称；一分析结果；使用标准（GB/T5069—2015）；与规定的分析步骤的差异（如有必要）；一在试验中观察到的异常现象（如有必要）：一试验日期。
7灼烧减量的测定
按GB/T32179中灼烧减量的规定进行
8二氧化硅的测定
8.1钼蓝光度法（≤5%） 8.1.1原理
试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。在约0.2mo1/L盐酸介质中，单硅酸与钼酸铵形
成硅钼杂多酸，加人乙二酸-硫酸混合酸，消除磷、砷的干扰，然后用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼蓝，于分光光度计波长810nm或690nm处，测其吸光度
8.1.2 试剂 8.1.2.1 混合熔剂：按质量比将2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。 8.1.2.2 盐酸，1+5。 8.1.2.3 钼酸铵厂（NH）。MoO：4H，O溶液（5Og/L）：过滤后使用 8.1.2.4 乙二酸-硫酸混合酸：取15g乙二酸（草酸）（HzC.O，·2HzO)溶于250mL硫酸（1十8）中，用水稀释至1000mL，混匀。 8.1.2.5硫酸亚铁铵溶液（40g/L）：取4g硫酸亚铁铵[FeSO，·（NH,）2SO·6H.O溶于水，加5mL 硫酸（1十1），用水稀释至100mL，混匀，过滤后使用，用时配制。 8.1.2.6 二氧化硅标准贮存溶液（含SiOz0.5mg/mL）：
称取0.1000g预先在1000℃灼烧2h并冷至室温的二氧化硅（99.99%）于铂埚中，加人2g～3g 无水碳酸钠，盖上埚盖并稍留缝隙，置于1000℃高温炉中熔融5min～10min，取出，冷却。置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中，低温加热浸取熔块至溶液清亮，用热水洗出埚及盖，冷至室温。 移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中。 8.1.2.7二氧化硅标准溶液（含SiOz50μg/mL）：
移取10.00mL二氧化硅标准贮存溶液（8.1.2.6）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用时配制。 8.1.2.8 二氧化硅标准溶液（含SiO,5μg/mL)：
移取10.00mL二氧化硅标准溶液（8.1.2.7）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用时
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