YS
ICS 77.120.40 H 13
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T 1116.4—2016
锡阳极泥化学分析方法第4部分：砷量的测定
碘滴定法
Methods for chemical analysis of tinanode slime-
Part4:Determinationofarsenic content-
Iodinetitration method
2017-01-01实施
2016-07-11发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 中华人民共和国有色金属
行业标准锡阳极泥化学分析方法第4部分：砷量的测定
碘滴定法 YS/T1116.4—2016
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中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100029) 北京市西城区三里河北街16号(100045)
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开本880×12301/16 印张0.5字数10千字 2017年6月第一版 2017年6月第一次印刷
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书号：155066·2-31656定价 14.00元 YS/T1116.4—2016
前言
YS/T1116—2016《锡阳极泥化学分析方法》分为7个部分：
第1部分：锡量的测定碘酸钾滴定法； -第2部分：铋量的测定NazEDTA滴定法；第3部分：铜量、铅量和铋量的测定火焰原子吸收光谱法；
-
-
一第4部分：砷量的测定碘滴定法；第5部分：钢量的测定火焰原子吸收光谱法；一第6部分：金量和银量的测定火试金法；
第7部分：锑量的测定硫酸铈滴定法。 本部分为YS/T1116一2016的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分主要起草单位：北京矿冶研究总院、云南锡业股份有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院
有限公司、北京有色金属研究总院。
本部分参加起草单位：广州有色金属研究院、广西冶金研究院有限公司。 本部分主要起草人：熊传信、周存款、乔小芳、卢启余、李满芝、陈映纯、陈雄飞、李宏萍、石如祥、
陈殿耿、丽君、谢辉、张婷、陈曼、谭秋红、李玉红。
I YS/T1116.4—2016
锡阳极泥化学分析方法第4部分：砷量的测定
碘滴定法
1范围
YS/T1116的本部分规定了锡阳极泥中量的测定方法。 本部分适用于锡阳极泥中砷量的测定。测定范围为0.10%～8.00%。
2方法提要
试料以硝酸、氯酸钾、硫酸溶解。在盐酸介质中，用次亚磷酸钠将砷还原为单质砷，过滤，与共存元
素分离。用过量的碘标准滴定溶液溶解单质砷，在碳酸氢钠介质中，加人过量的亚砷酸钠标准溶液与剩余的碘标准滴定溶液反应，以淀粉为指示剂，用碘标准滴定溶液滴定过量的亚碑酸钠，根据消耗的碘标准滴定溶液与亚砷酸钠标准溶液的体积计算砷量。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。
3.1氯酸钾。 3.2硫酸铜。 3.3次亚磷酸钠。 3.4盐酸(p1.19g/mL)。 3.5硝酸（1.42g/mL）。 3.6硫酸(p1.84g/mL)。 3.7硫酸(1十1)。 3.8次亚磷酸钠溶液（20g/L）：称取10g次亚磷酸钠，溶解于500.mL盐酸（1十3)中，混匀。 3.9氯化铵溶液（50g/L）。 3.10碳酸氢钠溶液（30g/L）：向100mL碳酸氢钠溶液（30g/L)中加人5mL淀粉溶液（3.14），滴入碘标准滴定溶液A(3.13.1.1)至溶液呈浅蓝色。 3.11亚砷酸钠标准溶液A[c(1/2NasAsO）=0.01000mol/L]：称取0.4946g三氧化二砷（wAs,%》 99.99%），置于200mL烧杯中，加人10mL氢氧化钠溶液（200g/L），微热溶解。冷却，移人1000mL 容量瓶中，用水稀释至约250mL，加人2滴～3滴酚酞乙醇溶液（3g/L），用硫酸（1十3）中和至红色刚好消失。加入5g碳酸氢钠，溶解后冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。 3.12亚砷酸钠标准溶液BLc(1/2NasAsOs）=0.05000mol/L]：称取2.4728g三氧化二砷（wAnz0,≥ 99.99%），置于200mL烧杯中，加人20mL氢氧化钠溶液（200g/L），微热溶解。冷却，移人1000mL 容量瓶中，用水稀释至约250mL，加人2滴～3滴酚酞乙醇溶液（3g/L），用硫酸（1十3）中和至红色刚好消失。加入5g碳酸氢钠，溶解后冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。 3.13碘标准滴定溶液
1 YS/T1116.4—2016
3.13.1配制 3.13.1.1碘标准滴定溶液A[c(1/2I2)~0.01mol/L]：称取1.27g碘、40g碘化钾于300mL锥形瓶中，加入约25mL水，摇动使碘完全溶解，移入棕色试剂瓶，用水稀释至1000mL，混匀。 3.13.1.2碘标准滴定溶液B[c(1/2Iz)~0.05mol/L]：称取6.35g碘、40g碘化钾于300mL锥形瓶中，加人约25mL水，摇动使碘完全溶解，移人棕色试剂瓶中，用水稀释至1000mL，混匀。 3.13.2标定
用滴定管加人20.00mL亚砷酸钠标准溶液A（或B)于300mL锥形瓶中，加人100mL碳酸氢钠溶液（3.10）、5mL淀粉溶液（3.14），用碘标准滴定溶液A（或B)滴定至浅蓝色为终点。
平行标定四份，其极差值分别不大于5×10-5mol/L（碘标准滴定溶液A)和2.5X10-*mol/L（碘标准滴定溶液B)时，取其平均值，否则重新标定。
按式（1)计算碘标准滴定溶液的实际浓度：
C2 V2
.(1)
Ci = V,
式中： Ci——碘标准滴定溶液 A(或B)的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
-亚碑酸钠标准溶液A(或B)的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；
C2
Vi—标定时消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V-一加人亚砷酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。
3.14 淀粉溶液（5g/L)：称取0.5g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，加人100mL沸水，搅匀，煮沸，冷却。
4试样
试样粒度应不大于0.074mm。试样应于105℃士5℃烘箱中干燥2h，置于干燥器中冷却至室温备
用。
5分析步骤
5.1试料
按表1称取试料，精确至0.0001g。
表1 试料量、碘标准滴定溶液和亚砷酸钠标准溶液
WA / % 0.10~2.00 >2.00~5.00 >5.00~8.00
试料量/g 0. 50 0. 50 0. 25
亚砷酸钠标准溶液
碘标准滴定溶液
A B B
A B B
5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 5.3空白试验
随同试料做空白试验。
2 YS/T1116.4—2016
5.4测定
5.4.1将试料（5.1)置于300mL锥形瓶中，用少量水润湿，加人10mL硝酸（3.5），低温加热5min~ 10min，稍冷，加人约0.5g氯酸钾（3.1），继续加热至溶液体积为2mL~3mL，加人10mL~15mL硫酸（3.7），用少量水吹洗瓶壁，加热蒸发至冒三氧化硫浓烟，取下冷却，用水吹洗瓶壁，继续加热蒸发至冒三氧化硫浓烟，并保持5min。取下冷却，加人35mL水，加热使可溶性盐类溶解，取下稍冷，加入35mL 盐酸（3.4）、0.1g硫酸铜（3.2），在不断摇动下，分次加人次亚磷酸钠（3.3）至溶液黄绿色褪去，再过量 1g~2g。 5.4.2在锥形瓶上用橡皮塞连接一个约70cm～80cm的玻璃管（内径约0.5cm，回流冷凝用），加热微沸30min，使沉淀凝聚，停止加热，缓慢冷却。用少量次亚磷酸钠溶液（3.8）冲洗橡皮塞及玻璃管，立即用脱脂棉加纸浆过滤，用次亚磷酸钠溶液（3.8)洗涤沉淀及锥形瓶各3次～4次，再用氯化铵溶液（3.9）洗涤6次～7次，弃去滤液。 5.4.3将沉淀连同脱脂棉及纸浆全部移人原锥形瓶中，用小片滤纸擦净漏斗，放入原锥形瓶中，按表1 选择碘标准滴定溶液和亚砷酸钠标准溶液。 5.4.4在摇动下用滴定管加人碘标准滴定溶液至单质砷完全溶解，并过量数毫升。加人100mL碳酸氢钠溶液（3.10），用水吹洗瓶壁，加人5mL淀粉溶液（3.14），立即用亚砷酸钠标准溶液滴定至蓝色消褪，并过量1mL～2mL，再继续用碘标准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点。
6分析结果的计算
碑量以质量分数WAs计，数值以%表示，按式（2)计算：
w, = [e : (V,-V.) c. : (V:-V.)]X10- ×14. 8 ×100
m
....(2)
式中： C1 C2 V3 V. Vs V6 - 滴定空白溶液时加人亚碑酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
碘标准滴定溶液A或B)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；亚砷酸钠标准溶液A（或B)的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；滴定试料溶液时消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）滴定空白溶液时消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）：滴定试料溶液时加人亚神酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）
试料的质量，单位为克（g）；
m 14.98— 砷（1/5As)的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 所得结果表示至小数点后两位。
7精密度
7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测定结果的绝对值不超过重复性限r，超过重复性限r的情况不超过5%，重复性限r按表2数据采用线性内插法求得。 910*911 /
YS/T1116.4—2016
表 2 重复性限 1. 41 0. 09
W^ / % r/%
0. 11 0. 02
3. 13 0. 15
4. 67 0.18
7.78 0. 25
7.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测定结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测定结果的绝对值不超过再现性限R，超过再现性限R的情况不超过5%，再现性限R按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限 1. 41 0.15
0. 11 0. 03
WA/% R/%
3. 13 0. 25
4. 67 0. 30
7. 78 0. 40
8 试验报告
试验报告至少给出以下方面的内容：
试样；使用的标准，YS/T1116.4—2016； -分析结果及其表示；
-
一与基本分析步骤的差异；一测定中观察到的异常现象；试验日期。
书号：155066·2-31656 定价：
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YS/T1116.4-2016