ICS 13.030.10 Z 05
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 31852—2015
铬渣处理处置规范
Treatment and disposal specification for chromite processing residue
2015-07-03发布
2016-02-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 中华人民共 和 国
国家标准铬渣处理处置规范 GB/T318522015
*
中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029) 北京市西城区三里河北街16号（100045)
网址：www.gb168.cn 服务热线：400-168-0010
010-68522006
2015年7月第一版
*
书号：155066·1-51803
版权专有 侵权必究 GB/T 31852—2015
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本标准起草单位：四川省银河化学股份有限公司、中海油天津化工研究设计院、湖北振华化学股份
有限公司、甘肃锦世化工有限责任公司、山东出入境检验检疫局
本标准主要起草人：马顺友、李霞、陈小红、张忠元、赵祖亮、谢友才、毛雪琴、刘静文、白礼太。
1 GB/T31852—2015
铬渣处理处置规范
1范围
本标准规定了铬渣的处理处置方法的术语和定义、铬渣处理处置方法、铬渣处理后要求及废水
处理。
本标准适用于铬渣的处理处置过程。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注甘期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件
?
GB5085.3一2007危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别 HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
铬渣 chromiteprocessingresidue 以铬铁矿为原料生产铬化合物的过程中，经氧化焙烧、浸取后产生的废渣为铬渣。其中，铬铁矿采
用无钙焙烧工艺（氧化焙烧时不添加任何含钙物质）产生的废渣称为无钙铬渣。
4铬渣处理处置方法
4.1 无钙铬渣生产含铬合金 4.1.1方法原理
无钙铬渣、还原剂（焦炭、兰炭或煤）、助熔剂（硅石、石灰或萤石）等在电炉中进行高温冶炼。高温下 C被渣中氧化物部分氧化为CO,C和CO将渣中的六价铬还原成三价铬，进而将渣中Cr2O3、Fe2O3还原为单质Cr、Fe，部分生成碳化铬、碳化铁。单质Cr、Fe和碳化物相互熔融形成金属熔液（铬铁相），无钙铬渣中其他成分SiO：、MgO、Al.O，等在助熔剂作用下形成熔点较低的低共熔混合物（渣相）。铬铁相与渣相互不相熔，且铬铁相密度大于渣相密度，致使两相分层。助熔剂使渣中其他成分生成低共熔混合物的同时，降低了渣相的熔点和黏度，便于渣相和铬铁相分离分层，依次出炉。其主要化学反应式如下：
2C+02→+2C0个
2Na2CrO,+3CO→2NaCrO2+Na2CO+2CO2A 4NazCrO,+3C→4NaCrO,+2Na2CO;+2CO2↑
Fe2Os+3C→2Fe+3CO↑ 2/3CrzO:+2C→4/3Cr+2CO↑
1 GB/T31852—2015
4.1.3 工艺控制条件
4.1.3.1 配料、烘干工序
配料、烘干工序主要工艺控制条件见表1。
表1 配料、烘干工序主要工艺控制条件
指标 100~150 200~300 600~700 100±5 95
项 目
助熔剂配比/(kg/t) 还原剂配比/(kg/t) 无钙渣配比/(kg/t) 配料准确度/% 混料均匀度/% 球团水分w/% 球团粒度（5mm筛余物）/% 烘干机进口温度/℃
M ≤
5 60
500~700
4.1.3.2 冶炼工序
冶炼工序主要工艺控制条件见表2。
表 2 冶炼工序主要工艺控制条件
指标 150.0~180.0 0.35~0.45
项 目
二次电压/V 袋除尘空压压力/MPa 水淬水温/℃ 水淬渣粒度/cm
≤ ≤
50 1
4.1.4 主要设备
配料、烘干工序的主要设备有：磨机、破碎机、混料机、造球机、电动筛、干燥机、输送机、铰刀、提升机等。
冶炼工序的主要设备有：斜桥上料机、电磁振动给料机、电炉及变压器、循环水泵及冷却水池、液压站、袋除尘、砸铁机、铁水包、锭模、双梁起重机等。
4.1.5 含铬合金技术要求
由无钙铬渣生产的含铬合金可用于生产耐磨钢球、钢段、衬板、耐磨溜槽，可深加工成不锈钢，也可添加入其他合金中调整铬含量。由无钙铬渣生产的含铬合金应符合表3技术要求。
3 GB/T 31852—2015
表3技术要求
项目
指标 15 6 3 0.1
铬(Cr)w/% 碳(C)w/% 硅(Si)w/% 硫(S)w/%
≥ ≤ ≤ 1
4.2 回转窑干法解毒 4.2.1 方法原理
铬渣与煤炭按照一定比例混合熳烧，碳生成一氧化碳，高温下碳和一氧化碳与六价铬发生氧化还原反应，生成亚稳定状态的三价铬，经含有还原剂的水溶液水淬急冷，转变为稳定的三氧化二铬。其主要化学反应式如下：
2C+02→2C0+
2NazCrO,+3CO→2NaCrO2+NazCOs+2CO2↑ 2CaCrO+3CO→Ca(CrO2)2+CaO+3CO2+ 4NazCrO,+3C→4NaCrO,+2NazCO;+COz↑ 4CaCrO4+3C→2Ca(CrO,)2+2CaO+3CO,个
4.2.2 工艺流程
铬渣与还原煤分别破碎后按比例进人料仓，由下料皮带机送入回转窑熳烧。破碎系统的除尘装置采用布袋除尘器。
燃烧煤先经颚式破碎机破碎后进人球磨机，磨细至80um的煤粉进人煤粉仓，由鼓风机喷入回转窑内燃烧，提供反应所需热量，窑内尾气经沉降室、旋风除尘、高压静电除尘后排空。
进入回转窑的铬渣和煤与高温气流逆流，经干燥、预热，进入高温段时被加热至800℃～900℃左右，六价铬还原为三价铬。继续保持还原气氛，经窑头下料口落人冷却螺旋，用硫酸亚铁溶液或含其他还原剂的水溶液进行水淬，使高温亚稳定状态的三价铬通过水淬急冷，转变为常温稳定的三氧化二铬。 冷却后的解毒渣送人解毒渣场。
回转窑干法解毒工艺流程图见图2 GB/T31852—2015
还原煤
铬渣 1 破碎
破碎
除尘
除尘
料仓
排空 + 三级除尘
燃烧煤
球磨
还原焙烧
硫酸亚铁或其他还原剂
水泽
- 解毒渣
图2 回转窑干法解毒工艺流程图
4.2.3 工艺控制条件
4.2.3.1 缎烧前生料的制备
熳烧前生料制备的主要工艺控制条件见表4。
表4 烧前生料制备的主要工艺控制条件
指 标 4~10 10 100:10 5 5
项 目
铬渣细度/mm 还原煤细度/mm 铬渣与还原煤配比/t/t 还原煤水分w/% 铬渣水分w/%
<
M N
4.2.3.2 还原烧、冷却工序
回转窑干法解毒还原缎烧及冷却的主要工艺控制条件见表5。
5 ICS 13.030.10 Z 05
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Treatment and disposal specification for chromite processing residue
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中国国家标准化管理委员会 发布 中华人民共 和 国
国家标准铬渣处理处置规范 GB/T318522015
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版权专有 侵权必究 GB/T 31852—2015
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本标准起草单位：四川省银河化学股份有限公司、中海油天津化工研究设计院、湖北振华化学股份
有限公司、甘肃锦世化工有限责任公司、山东出入境检验检疫局
本标准主要起草人：马顺友、李霞、陈小红、张忠元、赵祖亮、谢友才、毛雪琴、刘静文、白礼太。
1 GB/T31852—2015
铬渣处理处置规范
1范围
本标准规定了铬渣的处理处置方法的术语和定义、铬渣处理处置方法、铬渣处理后要求及废水
处理。
本标准适用于铬渣的处理处置过程。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注甘期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件
?
GB5085.3一2007危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别 HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
铬渣 chromiteprocessingresidue 以铬铁矿为原料生产铬化合物的过程中，经氧化焙烧、浸取后产生的废渣为铬渣。其中，铬铁矿采
用无钙焙烧工艺（氧化焙烧时不添加任何含钙物质）产生的废渣称为无钙铬渣。
4铬渣处理处置方法
4.1 无钙铬渣生产含铬合金 4.1.1方法原理
无钙铬渣、还原剂（焦炭、兰炭或煤）、助熔剂（硅石、石灰或萤石）等在电炉中进行高温冶炼。高温下 C被渣中氧化物部分氧化为CO,C和CO将渣中的六价铬还原成三价铬，进而将渣中Cr2O3、Fe2O3还原为单质Cr、Fe，部分生成碳化铬、碳化铁。单质Cr、Fe和碳化物相互熔融形成金属熔液（铬铁相），无钙铬渣中其他成分SiO：、MgO、Al.O，等在助熔剂作用下形成熔点较低的低共熔混合物（渣相）。铬铁相与渣相互不相熔，且铬铁相密度大于渣相密度，致使两相分层。助熔剂使渣中其他成分生成低共熔混合物的同时，降低了渣相的熔点和黏度，便于渣相和铬铁相分离分层，依次出炉。其主要化学反应式如下：
2C+02→+2C0个
2Na2CrO,+3CO→2NaCrO2+Na2CO+2CO2A 4NazCrO,+3C→4NaCrO,+2Na2CO;+2CO2↑
Fe2Os+3C→2Fe+3CO↑ 2/3CrzO:+2C→4/3Cr+2CO↑
1 GB/T31852—2015
4.1.3 工艺控制条件
4.1.3.1 配料、烘干工序
配料、烘干工序主要工艺控制条件见表1。
表1 配料、烘干工序主要工艺控制条件
指标 100~150 200~300 600~700 100±5 95
项 目
助熔剂配比/(kg/t) 还原剂配比/(kg/t) 无钙渣配比/(kg/t) 配料准确度/% 混料均匀度/% 球团水分w/% 球团粒度（5mm筛余物）/% 烘干机进口温度/℃
M ≤
5 60
500~700
4.1.3.2 冶炼工序
冶炼工序主要工艺控制条件见表2。
表 2 冶炼工序主要工艺控制条件
指标 150.0~180.0 0.35~0.45
项 目
二次电压/V 袋除尘空压压力/MPa 水淬水温/℃ 水淬渣粒度/cm
≤ ≤
50 1
4.1.4 主要设备
配料、烘干工序的主要设备有：磨机、破碎机、混料机、造球机、电动筛、干燥机、输送机、铰刀、提升机等。
冶炼工序的主要设备有：斜桥上料机、电磁振动给料机、电炉及变压器、循环水泵及冷却水池、液压站、袋除尘、砸铁机、铁水包、锭模、双梁起重机等。
4.1.5 含铬合金技术要求
由无钙铬渣生产的含铬合金可用于生产耐磨钢球、钢段、衬板、耐磨溜槽，可深加工成不锈钢，也可添加入其他合金中调整铬含量。由无钙铬渣生产的含铬合金应符合表3技术要求。
3 GB/T 31852—2015
表3技术要求
项目
指标 15 6 3 0.1
铬(Cr)w/% 碳(C)w/% 硅(Si)w/% 硫(S)w/%
≥ ≤ ≤ 1
4.2 回转窑干法解毒 4.2.1 方法原理
铬渣与煤炭按照一定比例混合熳烧，碳生成一氧化碳，高温下碳和一氧化碳与六价铬发生氧化还原反应，生成亚稳定状态的三价铬，经含有还原剂的水溶液水淬急冷，转变为稳定的三氧化二铬。其主要化学反应式如下：
2C+02→2C0+
2NazCrO,+3CO→2NaCrO2+NazCOs+2CO2↑ 2CaCrO+3CO→Ca(CrO2)2+CaO+3CO2+ 4NazCrO,+3C→4NaCrO,+2NazCO;+COz↑ 4CaCrO4+3C→2Ca(CrO,)2+2CaO+3CO,个
4.2.2 工艺流程
铬渣与还原煤分别破碎后按比例进人料仓，由下料皮带机送入回转窑熳烧。破碎系统的除尘装置采用布袋除尘器。
燃烧煤先经颚式破碎机破碎后进人球磨机，磨细至80um的煤粉进人煤粉仓，由鼓风机喷入回转窑内燃烧，提供反应所需热量，窑内尾气经沉降室、旋风除尘、高压静电除尘后排空。
进入回转窑的铬渣和煤与高温气流逆流，经干燥、预热，进入高温段时被加热至800℃～900℃左右，六价铬还原为三价铬。继续保持还原气氛，经窑头下料口落人冷却螺旋，用硫酸亚铁溶液或含其他还原剂的水溶液进行水淬，使高温亚稳定状态的三价铬通过水淬急冷，转变为常温稳定的三氧化二铬。 冷却后的解毒渣送人解毒渣场。
回转窑干法解毒工艺流程图见图2 GB/T31852—2015
还原煤
铬渣 1 破碎
破碎
除尘
除尘
料仓
排空 + 三级除尘
燃烧煤
球磨
还原焙烧
硫酸亚铁或其他还原剂
水泽
- 解毒渣
图2 回转窑干法解毒工艺流程图
4.2.3 工艺控制条件
4.2.3.1 缎烧前生料的制备
熳烧前生料制备的主要工艺控制条件见表4。
表4 烧前生料制备的主要工艺控制条件
指 标 4~10 10 100:10 5 5
项 目
铬渣细度/mm 还原煤细度/mm 铬渣与还原煤配比/t/t 还原煤水分w/% 铬渣水分w/%
<
M N
4.2.3.2 还原烧、冷却工序
回转窑干法解毒还原缎烧及冷却的主要工艺控制条件见表5。
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