ICS 71. 100. 99 G 74 备案号：56391—2016
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5030—2016
硫化钻钼用催化剂化学成分分析方法
Analyticalmethodofchemicalcomposition for cobalt molybdenumcuring uses catalyst
2017-04-01实施
2016-10-22发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5030—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学T业联合会提出本标准由全国化学标准化技术委员会化工.催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、江苏省产品质量监督检验研究院、山东省产品质量检验研
究院。
本标准主要起草人：孙雪玲、薛彦军、邱爱玲、翟中华、李敏、孙长恩，
(15)
- HG/T5030—2016
硫化钻钼用催化剂化学成分分析方法
警告一一本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎，并有责任采取适当的安全和健康措施。
1范围
本标准规定了硫化钻钼用催化剂化学成分分析方法本标准适用于硫化钻钼用催化剂中有效硫、钻、钼、钙、镁、氯、水分质量分数的测定。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T 6679 固体化T产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3一般规定
本标准离子色谱法用水为电阻率值不小于18MQ·cm的纯水。其他所用试剂和水在没有注明要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的规定制备。
4采样
4. 1 实验室样品
按GB/T6679的规定取得。 4. 2 试样
将实验室样品混合均匀，用四分法分取约40g，在瓷研钵中破碎研细，再用四分法分取约20g· 继续研细至试样全部通过150um试验筛（符合GB/T6003.1中R40/3系列）。试样放入称量瓶中，置于干燥器内，备用。
5试料溶液的制备
5.1试剂 5.1.1高氯酸。
(17)
1 HG/T5030—2016 5.1.2氢氟酸。 5.1.3盐酸溶液：1+1。 5.2操作步骤
称取0.5g试样（见4.2），精确至0.0001g。置于150ml.铂皿内，放入500℃马弗炉中，灼烧 1h。取出，冷却，用水润湿，加人4mL高氯酸、10mL氢氟酸，置于可调电炉上加热蒸发至近干。 再加人10mL盐酸溶液，继续加热使盐类完全溶解。取下，稍冷，移人250mL容量瓶中。冷却，用水稀释至刻度，摇匀。
6 有效硫质量分数的测定
6.1原理
催化剂在高温条件下与空气中的氧气反应生成二氧化硫，用过氧化氢溶液吸收并氧化成硫酸。以甲基红-亚甲基蓝为混合指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。 6.2试剂和材料 6.2.1无水氯化钙：化学纯，块状。 6.2.2烧碱石棉：粒状。 6.2.3盐酸溶液：1+2。 6.2.4过氧化氢溶液：1十9。 6.2.5氢氧化钠标准滴定溶液：c（Na)H)=0.1mol/L。 6.2.6甲基红-亚甲基蓝混合指示剂。 6.2.7瓷舟：长88mm，内宽11mm，高10mm。使用前在盐酸溶液中煮沸，清洗干净，烘干，在 900℃灼烧1h，冷却后置于干燥器中备用。 6.3仪器
有效硫质量分数测定装置示意图见图1。
(18)
2 HG/T 5030—2016
接真空泵
说明： 1 十燥塔（底部装有烧碱石棉，上部装无水氟化钙，中间隔以玻璃纤维）： 2 转子流量计： 3 石英玻璃管： 4 温度白动控制器； 5 管式燃烧炉； 6 吸收瓶； 7 碱式滴定管； 8 缓冲瓶。
图1有效硫质量分数测定装置示意图
6.4分析步骤 6.4.1 启动真空泵，调节抽气量为0.8L/min。打开漏斗的活塞，从漏斗中注人20mL过氧化氢溶液、5滴～7滴甲基红-亚甲基蓝混合指示剂，再用约80mL水冲洗，关闭活塞。当炉温升至850℃ 时，滴加氢氧化钠标准滴定溶液至溶液恰变为亮绿色不变为止（此时燃烧1个～2个试样以平衡条件）。然后切断燃烧炉电源，将氢氧化钠标准滴定溶液调整到滴定管零刻度处。 6.4.2称取0.1g～0.2g（精确至0.0001g）于80℃干燥至恒量的试样，平铺于瓷舟底部.备用。 6.4.3在燃烧炉温度降至400℃时，将盛有试样的瓷舟送入燃烧管中部，立即塞紧塞子，接通电源。 在450℃燃烧5min～10min，然后逐渐升温至850℃。燃烧过程中，随时以氢氧化钠标准滴定溶液滴定生成的酸，并保持5min颜色无变化。冲洗支管3次，继续以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫色恰变成亮绿色为终点。 6.4.4取下磁管进口橡皮塞，拉出瓷舟，进行下一个试样测定。 6.5 结果计算
有效硫质量分数（以干基计）w1，按公式（1）计算：
cVX0.016 03 ×100%
(1)
w =
m
式中：
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
*
V- 滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mI.）；
-
试样的质量的数值，单位为克（g）；
711
(19)
3 HG/T5030—2016
0.01603—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液相当的以克表示的硫的质量
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.5%。
7氧化钴质量分数的测定
7.1原理
在溶液pH值为5.6～6的溶液中，钻与亚硝基R盐生成红色络合物，对此络合物做吸光度测定。 用焦磷酸钠消除钙、镁干扰。 7.2试剂 7.2.1硝酸。 7.2.2焦磷酸钠溶液：80g/L。 7.2.3亚硝基R盐（1-亚硝基-2-萘酚-3,6-二磺酸钠）溶液：5g/L。
过滤后贮于棕色瓶中。 7.2.4醋酸钠-磷酸二氢钠混合溶液：称取无水醋酸钠25g、无水磷酸二氢钠25g，置于500mL烧杯内，加水溶解，稀释至500ml。 7.2.5氧化钻标准溶液：500μg/ml。
将硫酸钻（CoS()，·7H2（)）于500℃～550℃灼烧至恒量。称取1.0342g灼烧后的无水硫酸钻，置于250ml烧杯中，加水溶解。移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.2.6氧化钴标准溶液：50ug/ml。
量取10.00ml氧化钴标准溶液（见7.2.5）置于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液使用时现配。 7.3仪器
分光光度计：具有530nm波长。 7.4分析步骤 7.4.1工作曲线的绘制
量取氧化钴标准溶液（见7.2.6）0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL，分别置于5只50mL容量瓶中，依次加人5mL焦磷酸钠溶液、20mL醋酸钠-磷酸二氢钠混合溶液、2mL 亚硝基R盐溶液，每加一种试剂均需摇匀，放置1min。再加人2mL硝酸，摇匀，放置20min。用水稀释至刻度，摇匀。
以不加氧化钻标准溶液的空白溶液为参比，用1cm比色皿，于530nm波长处测定标准溶液系列的吸光度。
以上述溶液中氧化钻的质量为横坐标、对应的吸光度值为纵坐标绘制工作曲线，或根据所得吸光度值计算出线性回归方程式。 7.4.2测定
量取一定量的试料溶液，使其相应的氧化钴质量为25μg～100μg。置于50mL容量瓶中，依次加入5mL焦磷酸钠溶液、20mL醋酸钠-磷酸二氢钠混合溶液、2mL亚硝基R盐溶液，每加一种试剂均需摇匀，放置1min。再加人2ml硝酸，摇勾，放置20min，用水稀释至刻度，摇匀。
以不加氧化钴标准溶液的空白溶液为参比，用1cm比色皿，于530nm波长处测定溶液的吸
4
(20) HG/T5030—2016 置于5个预先加入5mL硫酸铁铵溶液的50mL容量瓶中，加入6mL硫酸溶液，冷却至室温。再加入10ml.硫氰酸铵溶液、5mL抗坏血酸溶液，每加-种试剂均需摇匀。最后用水稀释至刻度，摇匀，放置30min。
以不加三氧化钼标准溶液的空白溶液为参比，用2cm吸收池，于470nm波长处用分光光度计测定标准溶液系列的吸光度。
以上述溶液中三氧化钼的质量为横坐标、对应的吸光度值为纵坐标绘制工作曲线，或根据所得吸光度值计算出线性回归方程式。 8.4.2测定
量取一定量的试料溶液，使其相应的三氧化钼质量为50uμg～200ug。置于已预先加人10ml.硫酸铁铵溶液的50ml容量瓶中，加人6ml.硫酸溶液，冷却至室温。再加入10ml，硫氰酸铵溶液、 5mL抗坏血酸溶液，每加一种试剂均需摇匀。最后用水稀释至刻度，摇匀，放置30min。
以不加三氧化钥标准溶液的空白溶液为参比，用2cm吸收池，于470nn波长处用分光光度计测定溶液的吸光度。
从工作曲线上查出或通过回归方程式计算出被测溶液中三氧化钼的质量。 8.5结果计算
三氧化钼质量分数2c'3，按公式（3）计算：
=m×10 ×100 % W3
(3)
mo
式中： m——从T作曲线上查得或通过回归方程式计算出的三氧化钥的质量的数值，单位为微克（ug)； nn—分取试样的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.03%。
9氧化钙质量分数的测定
9.1原理
在近中性条件下，用六亚甲基四胺和氨水沉淀分离试料溶液中的铁、铝、钛等干扰元素。在溶液 pH值为13条件下，以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定溶液中的钙。溶液中残留的干扰离子用三乙醇胺和铜试剂隐蔽。 9.2试剂 9.2.1无水硫酸钠 9.2.2铜试剂。 9.2.3 氨水溶液：1十1。 9.2. 4 三乙醇胺溶液：1+1。 9. 2. 5 六亚甲基四胺溶液：200g/L。 9.2.6氢氧化钾溶液：200g/L。 9.2.7氯化铵洗涤液：在10g/L.氯化铵溶液中滴加氨水至pH值为7。 9.2.8乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA）=0.02mol/L。 9.2.9酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂。
称取0.2g酸性铬蓝K、0.34g萘酚绿B，与100g硫酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中。
6
(22) ICS 71. 100. 99 G 74 备案号：56391—2016
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5030—2016
硫化钻钼用催化剂化学成分分析方法
Analyticalmethodofchemicalcomposition for cobalt molybdenumcuring uses catalyst
2017-04-01实施
2016-10-22发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5030—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学T业联合会提出本标准由全国化学标准化技术委员会化工.催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、江苏省产品质量监督检验研究院、山东省产品质量检验研
究院。
本标准主要起草人：孙雪玲、薛彦军、邱爱玲、翟中华、李敏、孙长恩，
(15)
- HG/T5030—2016
硫化钻钼用催化剂化学成分分析方法
警告一一本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎，并有责任采取适当的安全和健康措施。
1范围
本标准规定了硫化钻钼用催化剂化学成分分析方法本标准适用于硫化钻钼用催化剂中有效硫、钻、钼、钙、镁、氯、水分质量分数的测定。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T 6679 固体化T产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3一般规定
本标准离子色谱法用水为电阻率值不小于18MQ·cm的纯水。其他所用试剂和水在没有注明要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的规定制备。
4采样
4. 1 实验室样品
按GB/T6679的规定取得。 4. 2 试样
将实验室样品混合均匀，用四分法分取约40g，在瓷研钵中破碎研细，再用四分法分取约20g· 继续研细至试样全部通过150um试验筛（符合GB/T6003.1中R40/3系列）。试样放入称量瓶中，置于干燥器内，备用。
5试料溶液的制备
5.1试剂 5.1.1高氯酸。
(17)
1 HG/T5030—2016 5.1.2氢氟酸。 5.1.3盐酸溶液：1+1。 5.2操作步骤
称取0.5g试样（见4.2），精确至0.0001g。置于150ml.铂皿内，放入500℃马弗炉中，灼烧 1h。取出，冷却，用水润湿，加人4mL高氯酸、10mL氢氟酸，置于可调电炉上加热蒸发至近干。 再加人10mL盐酸溶液，继续加热使盐类完全溶解。取下，稍冷，移人250mL容量瓶中。冷却，用水稀释至刻度，摇匀。
6 有效硫质量分数的测定
6.1原理
催化剂在高温条件下与空气中的氧气反应生成二氧化硫，用过氧化氢溶液吸收并氧化成硫酸。以甲基红-亚甲基蓝为混合指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。 6.2试剂和材料 6.2.1无水氯化钙：化学纯，块状。 6.2.2烧碱石棉：粒状。 6.2.3盐酸溶液：1+2。 6.2.4过氧化氢溶液：1十9。 6.2.5氢氧化钠标准滴定溶液：c（Na)H)=0.1mol/L。 6.2.6甲基红-亚甲基蓝混合指示剂。 6.2.7瓷舟：长88mm，内宽11mm，高10mm。使用前在盐酸溶液中煮沸，清洗干净，烘干，在 900℃灼烧1h，冷却后置于干燥器中备用。 6.3仪器
有效硫质量分数测定装置示意图见图1。
(18)
2 HG/T 5030—2016
接真空泵
说明： 1 十燥塔（底部装有烧碱石棉，上部装无水氟化钙，中间隔以玻璃纤维）： 2 转子流量计： 3 石英玻璃管： 4 温度白动控制器； 5 管式燃烧炉； 6 吸收瓶； 7 碱式滴定管； 8 缓冲瓶。
图1有效硫质量分数测定装置示意图
6.4分析步骤 6.4.1 启动真空泵，调节抽气量为0.8L/min。打开漏斗的活塞，从漏斗中注人20mL过氧化氢溶液、5滴～7滴甲基红-亚甲基蓝混合指示剂，再用约80mL水冲洗，关闭活塞。当炉温升至850℃ 时，滴加氢氧化钠标准滴定溶液至溶液恰变为亮绿色不变为止（此时燃烧1个～2个试样以平衡条件）。然后切断燃烧炉电源，将氢氧化钠标准滴定溶液调整到滴定管零刻度处。 6.4.2称取0.1g～0.2g（精确至0.0001g）于80℃干燥至恒量的试样，平铺于瓷舟底部.备用。 6.4.3在燃烧炉温度降至400℃时，将盛有试样的瓷舟送入燃烧管中部，立即塞紧塞子，接通电源。 在450℃燃烧5min～10min，然后逐渐升温至850℃。燃烧过程中，随时以氢氧化钠标准滴定溶液滴定生成的酸，并保持5min颜色无变化。冲洗支管3次，继续以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫色恰变成亮绿色为终点。 6.4.4取下磁管进口橡皮塞，拉出瓷舟，进行下一个试样测定。 6.5 结果计算
有效硫质量分数（以干基计）w1，按公式（1）计算：
cVX0.016 03 ×100%
(1)
w =
m
式中：
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
*
V- 滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mI.）；
-
试样的质量的数值，单位为克（g）；
711
(19)
3 HG/T5030—2016
0.01603—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液相当的以克表示的硫的质量
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.5%。
7氧化钴质量分数的测定
7.1原理
在溶液pH值为5.6～6的溶液中，钻与亚硝基R盐生成红色络合物，对此络合物做吸光度测定。 用焦磷酸钠消除钙、镁干扰。 7.2试剂 7.2.1硝酸。 7.2.2焦磷酸钠溶液：80g/L。 7.2.3亚硝基R盐（1-亚硝基-2-萘酚-3,6-二磺酸钠）溶液：5g/L。
过滤后贮于棕色瓶中。 7.2.4醋酸钠-磷酸二氢钠混合溶液：称取无水醋酸钠25g、无水磷酸二氢钠25g，置于500mL烧杯内，加水溶解，稀释至500ml。 7.2.5氧化钻标准溶液：500μg/ml。
将硫酸钻（CoS()，·7H2（)）于500℃～550℃灼烧至恒量。称取1.0342g灼烧后的无水硫酸钻，置于250ml烧杯中，加水溶解。移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.2.6氧化钴标准溶液：50ug/ml。
量取10.00ml氧化钴标准溶液（见7.2.5）置于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液使用时现配。 7.3仪器
分光光度计：具有530nm波长。 7.4分析步骤 7.4.1工作曲线的绘制
量取氧化钴标准溶液（见7.2.6）0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL，分别置于5只50mL容量瓶中，依次加人5mL焦磷酸钠溶液、20mL醋酸钠-磷酸二氢钠混合溶液、2mL 亚硝基R盐溶液，每加一种试剂均需摇匀，放置1min。再加人2mL硝酸，摇匀，放置20min。用水稀释至刻度，摇匀。
以不加氧化钻标准溶液的空白溶液为参比，用1cm比色皿，于530nm波长处测定标准溶液系列的吸光度。
以上述溶液中氧化钻的质量为横坐标、对应的吸光度值为纵坐标绘制工作曲线，或根据所得吸光度值计算出线性回归方程式。 7.4.2测定
量取一定量的试料溶液，使其相应的氧化钴质量为25μg～100μg。置于50mL容量瓶中，依次加入5mL焦磷酸钠溶液、20mL醋酸钠-磷酸二氢钠混合溶液、2mL亚硝基R盐溶液，每加一种试剂均需摇匀，放置1min。再加人2ml硝酸，摇勾，放置20min，用水稀释至刻度，摇匀。
以不加氧化钴标准溶液的空白溶液为参比，用1cm比色皿，于530nm波长处测定溶液的吸
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(20) HG/T5030—2016 置于5个预先加入5mL硫酸铁铵溶液的50mL容量瓶中，加入6mL硫酸溶液，冷却至室温。再加入10ml.硫氰酸铵溶液、5mL抗坏血酸溶液，每加-种试剂均需摇匀。最后用水稀释至刻度，摇匀，放置30min。
以不加三氧化钼标准溶液的空白溶液为参比，用2cm吸收池，于470nm波长处用分光光度计测定标准溶液系列的吸光度。
以上述溶液中三氧化钼的质量为横坐标、对应的吸光度值为纵坐标绘制工作曲线，或根据所得吸光度值计算出线性回归方程式。 8.4.2测定
量取一定量的试料溶液，使其相应的三氧化钼质量为50uμg～200ug。置于已预先加人10ml.硫酸铁铵溶液的50ml容量瓶中，加人6ml.硫酸溶液，冷却至室温。再加入10ml，硫氰酸铵溶液、 5mL抗坏血酸溶液，每加一种试剂均需摇匀。最后用水稀释至刻度，摇匀，放置30min。
以不加三氧化钥标准溶液的空白溶液为参比，用2cm吸收池，于470nn波长处用分光光度计测定溶液的吸光度。
从工作曲线上查出或通过回归方程式计算出被测溶液中三氧化钼的质量。 8.5结果计算
三氧化钼质量分数2c'3，按公式（3）计算：
=m×10 ×100 % W3
(3)
mo
式中： m——从T作曲线上查得或通过回归方程式计算出的三氧化钥的质量的数值，单位为微克（ug)； nn—分取试样的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.03%。
9氧化钙质量分数的测定
9.1原理
在近中性条件下，用六亚甲基四胺和氨水沉淀分离试料溶液中的铁、铝、钛等干扰元素。在溶液 pH值为13条件下，以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定溶液中的钙。溶液中残留的干扰离子用三乙醇胺和铜试剂隐蔽。 9.2试剂 9.2.1无水硫酸钠 9.2.2铜试剂。 9.2.3 氨水溶液：1十1。 9.2. 4 三乙醇胺溶液：1+1。 9. 2. 5 六亚甲基四胺溶液：200g/L。 9.2.6氢氧化钾溶液：200g/L。 9.2.7氯化铵洗涤液：在10g/L.氯化铵溶液中滴加氨水至pH值为7。 9.2.8乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA）=0.02mol/L。 9.2.9酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂。
称取0.2g酸性铬蓝K、0.34g萘酚绿B，与100g硫酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中。
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