HG/T2785~2012
工业用亚硫酸氢铵
警告本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者应严格按照有关规定正确使用，并有责任来取适当的安全和健康措施。 1范围
本标准规定了工业用亚硫酸氢铵的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。 本标准适用于由碳酸氢铵或其它氨源与二氧化硫反应制得的亚硫酸氢铵产品。 规范性引用文件
2.
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GB190危险货物包装标志 GB/T601，化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6678 化工产品采样通则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T -6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定要求
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工业用亚硫酸氢铵应符合表1的要求。
表1
指标中浓度
·项目
高浓度淡黄色透明液体 淡黄色透明液体 淡黄色透明液体
低浓度
外观亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数总和/% 亚硫酸忽铵与亚硫敲铵的质量分数比值硫代硫酸铵的质量分数/% 氯离子的质量分数/%
M W < K
60.0 2, 5 0. 08 0. 8
57. 0 2.5 0. 08 0. 8
54. 0 2. 5 0. 08 0. 8
4试验方法
4. 1 一般规定 HG/T2785—2012
本标准中所用的试剂和水，在没有注明其他要求时：均指分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定
制备。 4.2外观
用目视法测定。 4.3亚硫酸氢铵与亚硫酸铵质量分数的测定 4.3.1亚硫酸氢铵质量分数的测定 4.3.1.1原理
试料中的亚硫酸氢铵经过氧化氢氧化生成硫酸氢铵，然后以甲基红靛蓝混合液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至黄绿色为终点。由氢氧化钠标准滴定溶液的消耗体积计算出亚硫酸氢铵的质量
分数。
反应式为：
NH.HSOs+H2O:~NH.HSO++B,0
2NH,HSO.+2NaOH-(NH).SO.+NaSO,+2H.0
4.3.1.2试剂 4.3,1.2.1过氧化氢中性溶液；以甲基红-靛蓝混合指示剂（4.3.1.2.3）为指示剂，用氢氧化钠标准
滴定溶液（4.3.1.2.2）将过氧化氢溶液（3%）中和至由红色变为黄绿色。 4.3.1.2.2氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.1mo1/L。
4.3.1.2.3甲基红-靛蓝混合指示剂：以1份甲基红指示液（1g/L）加2份靛蓝乙醇溶液（1g/L）混合配制而成。其中靛蓝乙醇溶液（1g/L）的配制方法为：称取0.1g靛蓝溶于100mL乙醇（95%）溶液
中。 4.3.1.3操作步骤 4.3.1.3.1试液的制备
称取5.0g~6.5g试样，精确至0.0001g，置于盛有150mL水的250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此试液用于测定亚硫铵、亚硫酸氢铵和硫酸根的质量分数。
4,3.1.3.2’测定
量取20.00mL试液（4.3.1.3.1)，注入盛有25mL过氧化氢中性溶液（4.3.1.2.1)和30mL水的250mL 三角烧瓶中，摇匀。加入5滴甲基红-靛蓝混合指示剂(4.3.1.2.3)，此时溶液呈红色。用氢氧化钠标准
滴定溶液(4.3.1.2.2)滴定至溶液呈黄绿色为终点。 4.3.1.4结果计算
亚硫酸氢铵（NHHSOs）的质量分数0)，数值以%表示，按公式（1）计算：
, /1000gM×100
m
... (1)
式中： K——滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.1.2.2）的体积的数值，单位为毫升（mL）；
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HG/T2785—2012
氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mo1/L）；
——亚硫酸氢铵的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mo1）（99.11)： m一一分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.15%。
L
4.3.2亚硫酸铵质量分数的测定 4.3.2.1原理
在中性或弱酸性溶液中，碘将试液中的亚硫酸氢铵和亚硫酸铵分别氧化成硫酸氢铵和硫酸铵。然后以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过童的碘，根据硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗量和测定亚硫酸氢铵的质量分数时氯氧化钠标准滴定溶液的消耗量，计算出亚硫酸铵的质量分数。
.
反应式为：
NH,HSO++I+H20→NHHSO,+2HI (NH) SO,+Ig+H20→ (NH4) SO+2HI 2NaS:O+I2NagS.Oe+2NaI
4.3.2.2试剂 4.3.2.2.1硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(NaaS20s)=0.1mo1/L。 4.3.2.2.2碘标准滴定溶液：c(1/21)=0.1mo1/L。 4.3.2.2.3淀粉指示液：10g/L。 4.3.2.3测定
量取试液（4.3.1.3.1）5.00~10.00mL，注入盛有50.00mL碘标准滴定溶液（4.3.2.2.2）的250mL 碘量瓶中，摇匀。用硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1）滴定至溶液呈淡黄色后，加入2mL淀粉指示液（4.3.2.2.3），继续滴定至蓝色刚消失为终点。
同时进行空白试验。 4.3.2.4结果计算
亚硫酸铵【(NH）SO.]的质量分数W2，数值以%表示，按公式（2）计算：
[(V -V2)c2 /1000]M /2
x100-1.1718a
0
(2)
m
式中：
空自试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1）的体积的数值，单位为毫升（mL）：测定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1)的体积的数值，，单位为毫升（mL）；硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mo1/L） -亚硫酸铵的尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mo1）（116.14)：一分取试料的质量的数值，单位为克（g）；一按4.3.1.4测得的亚硫酸氢铵的质量分数的数值，以%表示；
-
Q2 -
W
1.1718- 一亚硫酸铵与亚硫酸氢铵摩尔质量的比值。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.35%。
4.3.3亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数总和的计算 HG/T.2785—2012
亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数总和s数值以%表示，按公式（3）计算：
+
3
式中： )—-按4.3.1.4测得的亚硫酸氢铵的质量分数的数值，以%表示；
——按4.3.2.4测得的亚硫酸铵的质量分数的数值，以%表示。 4.3.4亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数比值的计算
亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质分数比值r，按公式（4）计算：
(4
O2
式中：
一按4.3.1.4测得的亚硫酸氢铵的质量分数的数值，以%表示；
0-
W -按4.3.2.4测得的亚硫酸铵的质蛋分数的数值，以%表示。 4.4硫代硫酸铵质量分数的测定 4.4.1原理在pH值为5～6时，以淀粉为指示剂，甲醛作掩蔽剂，用碘标准滴定溶液滴定试液中的硫代硫酸铵，
根据碘标准滴定溶液的消耗体积计算出硫代硫酸铵的质蛋分数。
反应式为：
2 (NH) S20+I(NH) +0+2NHI
4.4.2.试剂 4.4.2.1甲醛。 4.4.2.2冰乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH~6。
称取100g乙酸钠（CH:C00Na·3Ha0），溶于水，加入5.7mL冰乙酸，用水稀释至1000mL。 4.4.2.3碘标准滴定溶液：c(1/21.)=0.1mo1/L。
4.4.2.4淀粉指示液：10g/L。 4.4.3测定
称取约13g试样，精确至0.0001g，置于盛有10mL甲醛（4.4.2.1）的250ml碘量瓶中，摇匀，放置3min，加入20mL冰乙酸-乙酸钠缓冲溶液（4.4.2.2），2mL淀粉指示液（4.4.2.4），然后加入冰
块，用碘标准滴定溶液（4.4.2.3）滴定至溶液呈蓝色为终点。 4.4.4结果计算
硫代硫酸铵［（NHA)2S20.]的质量分数5，数值以%表示，按公式（5）计算；
(V /1000)cM x100
W=
m
(5)
式中： —一测定时消耗碘标准滴定溶液（4.4.2.3）的体积的数值，单位为毫升（mL）；
一碘标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mo1/L）；
L HG/T 2785—2012
M硫代硫酸铵的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（148.21)；试料的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.008%。
4.5氯离子质量分数的测定 4.5.1原理
在酸性溶液中，加入过量的硝酸银溶液，使氯离子转化成为氮化银沉淀，用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银。 4.5.2试剂 4.5.2.1邻苯二甲酸二丁酯。 4.5.2.2硝酸溶液：1+1。 4.5.2.3过氧化氢溶液：30%。 4.5.2.4硝酸银溶液；c（AgNO.）=0.05mo1/L。
称取8.7g硝酸银，溶解于水中，用水稀释至1000mL。储存于棕色瓶中。 4.5.2.5硫氰酸铵标准滴定溶液：c（NH.SCN）=0.05mo1/L。
称取3.806g硫氰酸铵溶解于水中，用水稀释至1000mL。标定方法如下：准确量取25.00mL氛离子标准溶液（4.5.2.6）于250mL锥形瓶中，加入5mL硝酸溶液（4.5.2.2）
和25.00mL硝酸银溶液（4.5.2.4），摇动至沉淀分层，加入5mL邻苯二甲酸二丁酯（4.5.2.1），摇动片刻。加水使溶液总体积约为100mL，加入2mL硫酸铁铵指示液（4.5.2.7），用硫氰酸铵标准滴定溶液（4.5.2.5）滴定剩余的硝酸银，至出现浅橙红色或浅砖红色为终点。同时进行空白试验。
硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度c，数值以摩尔每升（mo1/L）表示，按公式（6）计算：
1000m (v-V)M
. (6)
式中：
量取的氯离子标准溶液（4.5.2.6）中氯离子的质量的数值，单位为克（g）； V一空白试验消耗的硫氢酸铵标准滴定溶液（4.5.2.5）的体积的数值，单位为毫升（mL）： K一一滴定剩余的硝酸银消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； M——氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mo1）（35.45)。
4.5.2.6氯离子标准溶液：1mg/mL。
称取1.6487g已经270℃～300℃燥至恒量的基准试剂氛化钠，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，储存于塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氮高子（C1"）。 4.5.2.7.硫酸铁铵指示液：80g/L。 4.5.3测定
称取约2g试样，精确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，加入2mL过氧化氛溶液（4.5.2.3）、5mL 硝酸溶液（4.5.2.2）和25.0mL硝酸银溶液（4.5.2.4），摇动至沉淀分层。再加入5mL邻苯二甲酸二丁酯（4.5.2.1），摇动片刻。加水使溶液体积约为100mL，加入2mL硫酸铁铵指示液（4.5.2.7），用硫氰酸铵标准滴定溶液（4.5.2.5）滴定剩余的硝酸银，至出现浅红色或浅砖红色为终点。同时进行空白试验。 4.5.4结果计算 6 HG/T2785-2012
氯离子（C1）的质量分数s，数值以%表示，按公式（7）计算：
. 0。 C-1000Mx100
m
式中： V-空白试验消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液（4.5.2.5）的体积的数值，单位为毫升（mL）；
(7)
V———测定时消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）：
建
硫氰酸铵标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mo1/L）； M———氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mo1）（F35.45)；
0
m一试料的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.05%。
4.6硫酸根的质量分数测定（2012.5.10添加的内容）
硫龄根的质量分数测定按附录A规定的方法进行。
5检验规则
5.1亚酸氢铵应由生产企业的质量监督检验部门进行检验，保证出厂产品各项指标符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有质量证明书或产品合格证，内容包括：生产企业名称、地址、产品名称、
生产日期或批号、产品等级、净含量或件数、本标准编号等。 5.2亚硫酸氢铵按批量抽查检验。以稳定生产的一槽罐、一铁路罐车、一汽车罐车为一批。亚硫酸氢
3
铵的取样，可在生产企业槽键内取样，也可在错车内取样。若运气涵低，产品中有固体结晶析出时，应将产品充分搅拌均匀或加热使结晶的周体充分溶解并搅拌均匀后取样，也可由供需双方协商取样。采样
按GB/T6680的规定进行。采样体积应不少于1000mL将样品分装于两个清洁、干燥的具寒广口瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明产品名称、生产企业名称、类别、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶供检
验用，另一瓶保存备查，样品保存期为15天。 5.3本标准要求中所列项目均为型式检验项目，其中外观、亚硫酸氢铵与亚硫酸铵的质量分数总和、
亚硫酸氧铵与亚硫酸铵的质量分数比值、硫代硫酸铵的质量分数等四项为出厂检验项目，应批检验。 在正常情况下，以氯磺酸尾气回收工艺生产的亚硫酸氢铵每月进行一次型式检验。
5.4使用单位有权按照本标准对所收到的亚硫酸氢铵进行验收，核准其质量指标是否符合本标准的要求。当供需双方对产品质量发生异议时，应由双方协商解决或由有资质的第三方检验机构仲裁检验。
5.5检验结果按GB/T8170中规定的修约值比较法判定是否符合本标准。检验结果中有一项指标不符合本标准要求，应重新自贮罐中取两倍量的样品进行检验。重新检验的结果，即使只有一项指标不符合
本标准要求，则整批产品为不合格。
6标志、包装、运输和贮存
6.1每批出厂的亚硫酸氢铵包装容器上应有清晰的符合GB190中规定的“腐蚀品”标志。 6.2’每批出厂亚硫酸氢铵都应有质量证明书或产品合格证，内容包括：产品名称、商标、生产企业名
*-.
称、企业地址、净含量、批号、产品等级、本标准编号等。 6.3亚酸氢铵可装于铁路罐车、汽车罐车或贮罐内，充装体积为容器容积的85%。
6.4亚硫酸氢铵产品的运输应符合中华人民共和国铁路、公路和水路对危险货物运输的有关规定。 6.5亚硫酸氢铵易氧化分解，存时间不宜超过一个月。
7 HG/T2785---2012
附录A （资料性附录）
硫酸根质量分数的测定
A.1原理
将试料中的亚硫酸根氧化成硫酸根，测定出试料中总硫酸根的质量分数。从总硫酸根的量中减去由亚硫酸根转化成的硫酸根的量即为试料中固有的硫酸根的量。试料中总硫酸根的质量分数用称量法进行
福
测定，由亚硫酸根转化成的硫酸根的质量分数根据亚硫酸铵质量分数测定的结果经计算得出。
反应式为：
S0.+H,02SO.+H20 SO,"+Ba*-BaSOa↓
i
A.2试剂 -A.2.1氮化钡溶液：100g/L。
称取100g土1g二水合氯化钡（BaC12·2H.0）溶解于约800mL水中，加热有助于溶解，冷却并稀释至1L。此溶液能长期保持稳定，1mL该溶液可沉淀约40mgSO.。 A.2.2盐酸溶液：1+1。 A.3仪器 A.3.1恒温鼓风干燥箱：可控制温度120℃士2℃。 A.3.2玻璃砂芯埚：G4，约30mL。 A.4操作步骤
量取5.00mL~10.00mL（根据含量而定）试液（4.3.1.3.1），注入盛有15mL过氧化氢中性溶液（4.3.1.2.1）和30mL水的250mL高型烧杯中，摇匀。加入5滴甲基红-靛蓝混合指示剂（4.3.1.2.3），此时溶液呈红色，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色为终点。再加2mL盐酸溶液（A.2.2），然后补加水使试液的总体积约为200mL。加热煮沸5min，缓慢加入约10mL热的氛化钡溶液（A.2.1），
直到不再出现沉淀，再过量2mL。放置过夜或在50℃～60℃下保持6h使沉淀陈化。
用已干燥至恒量的玻璃砂芯埚（A.3.2）过滤沉淀。用带橡皮头的玻璃棒将烧杯中的沉淀完全转移到埚中，用热水少量多次地洗涤到没有氯离子为止。
取下并在120℃土2℃温度下干燥1.5h，然后将埚放在干爆器中，冷却30min后，称量，精确至0.0001g。
A.5结果计算
硫酸根（SO.）的质量分数，数值以%表示，按公式（A.1）计算：
8 HG/T·2785—2012
0.4115mx100-l [(V~V)ci/1000]M /2
mxV./250 ×100
mxV/250
(A. 1)
式中：
沉淀的质量的数值，单位为克（g)；试料的质蛋的数值，单位为克（g)；
B 向 Y
测定硫酸根时量取试液的体积的数值，单位为毫升（mL）；一测定亚硫酸铵时空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1）的体积的数值，
L
单位为毫升（mL）：测定亚硫酸铵时试料溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.3.2.2.1)的体积的数值，单
1
位为毫升（mL）：硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（moI/L）：
2 H
.
一硫酸根的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mo1）（96.07)；试料的质量的数值，单位为克（g）；
-
K 一测定亚硫酸铵时量取试液的体积的数值，单位为毫升（mL）：
0. 4115 一硫酸钡（BaSO）换算为硫酸根（SO）的系数。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%
4
.