ICS 77.120.60 H 13
GE
中华人民共和国国家标准
GB/T8151.13-2012 代替GB/T8151.13—2000
锌精矿化学分析方法第13部分：锗量的测定
氢化物发生-原子荧光光谱法和
苯苏酮分光光度法
Methods for chemical analysis of zinc concentrates-
Part 13:Determination of germanium content-
Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry and the
phenyl fluorone spectrophptometric method
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
3B 数码防伪
发布 GB/T 8151.13-—2012
前 #言
GB/T8151《锌精矿化学分析方法》分为20个部分：
第1部分：锌量的测定沉淀分离NazEDTA滴定法和萃取分离NaaEDTA滴定法；第2部分：硫量的测定 燃烧中和滴定法；第3部分：铁量的测定 NazEDTA滴定法；第4部分：二氧化硅量的测定钼蓝分光光度法； -第5部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法；第6部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第7部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法；第·8部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第9部分：氟量的测定 离子选择电极法；第10部分：锡量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法；第11部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法；第12部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法；第13部分：锗量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法和苯荔酮分光光度法；第14部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法；第15部分：汞量的测定 原子荧光光谱法；第16部分：钻量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：锌量的测定 氢氧化物沉淀-Na2EDTA滴定法；第18部分：锌量的测定离子交换-NazEDTA滴定法；第19部分：金和银量的测定铅析或灰吹火试金和火焰原子吸收光谱法；一第20部分：铜、铅、铁、砷、镉、锑、钙、镁量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。
-
-
本部分为GB/T8151的第13部分。 本部分按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T8151.13—2000《锌精矿化学分析方法锗量的测定》。与GB/T8151.13-
2000相比，主要有如下变动：
-对文本格式进行了修改；补充了精密度和试验报告。
本部分方法1为氢化物发生-原子荧光光谱法；方法2为萃取分离苯荔酮分光光度法。以方法1作为仲裁方法。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中冶葫芦岛有色金属集团有限公司。 本部分方法1起草单位：中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、河南豫光金铅股份有限公司。 本部分方法2起草单位：中冶葫芦岛有色金属集团有限公司。 本部分方法1参加起草单位：北京矿冶研究总院、株洲冶炼集团股份有限公司、中华人民共和国辽
宁出人境检验检疫局。
本部分方法2参加起草单位：北京矿冶研究总院、巴彦淖尔紫金有色金属有限公司、昆明冶金研究院、陕西东岭冶炼有限公司。
本部分方法1主要起草人：王洪刚、李杰、赵红艳、孔建敏、张应喜、王皓莹、袁玉霞、龙诗明、袁艺平、
I GB/T 8151.132012
李岩、董秀文。
本部分方法2主要起草人：李遵义、陈雪、王向红、王皓莹、马丽、朝鲁、王东、刘维理、张灏宇、 车红芳、徐雅维。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T8151.13—1987、GB/T8151.13-2000。
I GB/T8151.13—2012
锌精矿化学分析方法第13部分：锗量的测定
氢化物发生-原子荧光光谱法和
苯荡酮分光光度法
1范围
GB/T8151的本部分规定了锌精矿中锗量的测定方法。 本部分适用于锌精矿中锗量的测定。方法1测定范围：0.00050%～0.10%；方法2测定范围：
0.00050%~0.10%。
2方法1氢化物发生-原子荧光光谱法
2.1方法提要
试料用氢氟酸、硝酸溶解。于磷酸-硫酸介质中，在氢化物发生器中，锗被硼氢化钾还原生成氢化物，用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1# 硝酸（pl.42g/mL）。 2.2.2 硫酸（pl.84g/mL)。 2.2.3 磷酸（pl.69g/mL）。 2.2.4 氢氟酸（pl.13g/mL）。 2.2.5 过氧化氢。 2.2.6 氨水（p0.90g/mL）。 2.2.7石 硫酸(1十1)。 2.2.8 磷酸（1十1）。 2.2.9 混合酸溶液：于500mL烧杯中加人100mL水，然后加入50mL硫酸（2.2.2），再加人200mL 磷酸（2.2.8），冷却后，用水稀释至500mL。 2.2.10氢氧化钾溶液（5g/L)。 2.2.11 硼氢化钾溶液（40g/L）：称取20.0g硼氢化钾溶解于500mL氢氧化钾溶液（2.2.10）中，当天配制。 2.2.12锗标准贮存溶液：准确称取0.1000g金属锗（wGe≥99.9%）于150mL烧杯中，加入15mL过氧化氢（2.2.5），2mL氨水（2.2.6）及少量水，沸水浴加热溶解，取下冷至室温后，用水洗人1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锗。 2.2.13锗标准溶液：移取5.00mL锗标准贮存溶液（2.2.12)于500mL容量瓶中，加入25mL磷酸（2.2.8），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg锗。 2.3仪器
原子荧光光谱仪，附锗高强度空心阴极灯。
1 GB/T8151.13—2012
在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
检出限：不大于2ng/mL； -精密度：工作曲线中最高浓度标准溶液荧光强度与“零”浓度溶液荧光强度相对于最高浓度标准溶液荧光强度平均值的变异系数，应分别不大于5.0%和1.0%；
注：本实验“零”浓度溶液为混合酸溶液(2.2.9)。
-工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.9。
2.4试样 2.4.1 样品应通过0.100mm孔筛。 2.4.2 样品预先在105℃士5℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温。 2.5分析步骤 2.5.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1试料质量、试液总体积、分取试液体积、测定试液体积、补加磷酸体积和补加硫酸体积错质量分数
试料质量
试液总体积 分取试液体积 测定试液体积 补加磷酸体积」补加硫酸体积
%
mL - - 100 100
mL
mL 50 100 100 100
mL -
g 0.20 0.10 0.10 0.10
mL
0.00050~0.0025 >0.0025~0.010 >0.010~0.050 >0.050~0.10
-
*
-
4. 0 4. 5
20 10
16 18
2.5.2测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值。 2.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料（2.5.1）置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加5mL氢氟酸（2.2.4），10mL硝酸（2.2.1），低温溶解，蒸至体积约1mL时取下，稍冷后用水冲洗杯壁，加人5mL硫酸（2.2.7）（稀释至 100mL容量瓶时加10mL），20mL磷酸（2.2.8)（稀释至100mL容量瓶时加40mL），低温加热溶解盐类，取下冷却，以水稀释至50mL，混匀，干过滤部分溶液至50mL烧杯中。 2.5.4.2若锗的质量分数大于0.010%时，按表1分取试液至容量瓶中，按测定溶液体积补加相应的硫酸、磷酸，以水稀释至刻度，混匀，干过滤部分溶液于50mL烧杯中。 2.5.4.3在原子荧光光谱仪上，以混合酸（2.2.9)为载流，硼氢化钾溶液（2.2.11)为还原剂，以随同试料的空白溶液为参比，测量其荧光强度。从工作曲线上查得相应的锗浓度。 2.5.5 5工作曲线的绘制 2.5.5.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL锗标准溶液(2.2.13)分别于
2 GB/T 8151.13—2012
组100mL的容量瓶中，加人10mL硫酸（2.2.7），40mL磷酸（2.2.8），用水稀释至刻度，混匀。 2.5.5.2在与测定试样溶液相同的条件下，以混合酸（2.2.9)为载流，硼氢化钾溶液（2.2.11)为还原剂，以试剂空白为参比，测量锗标准溶液的荧光强度，以锗浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。
a
2.6分析结果的计算
错含量以错的质量分数Wc计，数值以%表示，按式(1)计算：
wc. = P. V。 . V, × 10-9
X100
.(1)
m.V
式中：
自工作曲线上查得的锗浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；
D
V。试液总体积,单位为毫升(mL)； V,-分取试液体积，单位为毫升（mL); V -测定试液体积，单位为毫升（mL）；
试料的质量，单位为克（g）。
m --
计算结果保留2位有效数字。 2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的2次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这2个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限 0. 004 1
wce / % r/%
0.000 51 0.000 08
0.011 0.003
0.055 0.006
0.11 0. 02
0.000 6
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的2次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限 0. 004 1
WGe / % R/%
0.011 0.005
0. 11 0. 02
0.000 51 0.00010
0.055 0.012
0.001 3
2.8试验报告
本条规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容：
试样；本部分编号GB/T8151.13—2012；使用方法1；
3 GB/T 8151.13—2012
一分析结果及其表示；一与基本分析步骤的差异； —测定中观察到的异常现象；
一试验日期。
3方法2萃取分离苯荔酮分光光度法
3.1 方法提要
试料用硝酸和磷酸溶解，在盐酸介质中，用四氯化碳萃取锗与杂质元素分离，在有机相中锗与苯苏酮形成橙黄色络合物，于分光光度计波长516nm处测量其吸光度。 3.2试剂
3.2.1 氢氧化钠。 3.2.2 四氯化碳。 3.2.3 无水乙醇。 3.2.4 盐酸(pl.19g/mL)。 3.2.5 硝酸（pl.42g/mL）。 3.2.6 磷酸（pl.69g/mL）。 3.2.7 硫酸（1十6)。 3.2.8 亚硫酸钠水溶液（100g/L）：3d内使用。 3.2.9 苯荔酮乙醇溶液（0.3g/L）：称取0.15g苯荔酮于500mL烧杯中，加人200mL无水乙醇（3.2.3），15mL硫酸（3.2.7），溶解后过滤，以无水乙醇（3.2.3）稀释至500mL，避光贮存。 3.2.10 锗标准贮存溶液：称取0.1441g二氧化锗（wGe0,≥99.99%），加0.5g氢氧化钠（3.2.1），加水溶解后，加5mL硫酸（3.2.7），移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 100μg锗。 3.2.11锗标准溶液：移取10.00mL锗标准贮存溶液（3.2.10）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2μg锗。 3.3仪器
分光光度计。 3.4试样 3.4.1 样品应通过0.100mm孔筛。 3.4.2样品预先在105℃士5℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温。 3.5 分析步骤
3.5.1试样
按表4称取试样，精确至0.0001g。
4 GB/T 8151.13—2012
表4试料质量、试液总体积和分取试液体积
试料质量/g 0. 20 0. 20
试液总体积/mL
分取试液体积/mL
错质量分数/% 0.00050~0.0040 >0.0040~0.020 >0.020~0.10
50 50
10.00 5. 00
0. 20
3.5.2测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值。
3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于100mL烧杯中，加15mL硝酸（3.2.5）,5mL磷酸（3.2.6），低温溶解试料至体积近10mL，用少量水吹洗烧杯壁，蒸至糊状，取下稍冷，再次用少量水吹洗烧杯壁，继续蒸至糊状，取下稍冷，加少量水溶解盐类，冷至室温。加10滴亚硫酸钠溶液（3.2.8）（锰高时，加至紫红色褪去并过量10滴）。 3.5.4.2按表4用少量水将试料（3.5.1)洗人或以水稀释后分取至125mL分液漏斗中，用水补至体积10mL。 3.5.4.3加30mL盐酸（3.2.4）于上述分液漏斗中，立即加人20.0mL四氯化碳（3.2.2），振荡 1min～2min，静置10min后，弃去数毫升有机相，分液漏斗颈内溶液用滤纸吸干，放出10.0mL有机相于10mL干燥的比色管内，加入2.0mL无水乙醇（3.2.3）和1.0mL苯荔酮乙醇溶液（3.2.9），混匀，放置15min。 3.5.4.4移取部分溶液于1cm干燥的吸收皿中，以随同试料的空白溶液为参比，于分光光度计波长 516nm处测量其吸光度。从工作曲线上查得相应的错量。 3.5.5工作曲线的绘制 3.5.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锗标准溶液（3.2.11)分别于组125mL分液漏斗中，加3mL磷酸（3.2.6），以水稀释至体积10mL，以下按3.5.4.3进行。 3.5.5.2移取部分溶液于1cm干燥的吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长516nm处测量其吸光度，以锗量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 3.6分析结果的计算
锗含量以锗的质量分数WGe计，数值以%表示，按式(2)计算：
Wce =- m : V; X 10-6
mo.V. X100
(2)
式中： m 自工作曲线上查得的量，单位为微克（ug)； Vs 试液总体积，单位为毫升（mL）； V 分取试液体积，单位为毫升（mL）； mo 试料的质量，单位为克（g）。
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