ICS 81. 080
Q 44
福
中华人民共和国国家标准
GB/T26563—2011
电熔氧化锆
Fused zirconia
2012-02-01实施
2011-06-16发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 26563--2011
前言
本标准的附录A、附录B为规范性附录。 本标准由全国耐火材料标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：郑州振中电熔锆业有限公司、福建三祥工业新材料有限公司、冶金工业信息标准
研究院。
本标准主要起草人：徐宝奎、余鑫萌、叶旦旺、仇金辉、高建平。
H GB/T26563—2011
电熔氧化锆
1范围
本标准规定了电熔氧化锆的术语和定义，分类与牌号，技术要求，试验方法，验收规则，包装、标志、 运输、存和质量证明书
本标准适用于耐火材料和陶瓷等行业用的单斜型和部分稳定型电熔氧化错。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T4984含锆耐火材料化学分析方法 GB/T5071耐火材料真密度试验方法 GB6566建筑材料放射性核索限量 GB/T17617耐火原料和不定形耐火材料取样 GB/T21114耐火材料X射线荧光光谱化学分析-熔铸玻璃片法 YB/T5142冶金矿产品包装、标志、运输、贮存和质量证明书
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3. 1
电熔氧化锆 告fusedzirconig 电熔氧化锆是以错英砂（分子式：ZrSiO.)为主原料，碳索材料为还原剂，在电弧炉中将锆英砂还原
脱硅，经喷吹或浇铸后生成脱硅的氧化错，故又简称脱硅错或电熔脱硅锆。 3. 2
稳定化率rateofstabilizion 电熔氧化锆按晶型分为单斜相（m-Z)、四方相（t-Z)、立方相（c-Z)，其中四方相、立方相为稳定型。
电熔氧化锆的稳定化程度以稳定化率来表示：
稳定化率（%)二[(立方相十四方相)/(立方相十四方相十单斜相)]×100
4分类与牌号
4.1分类
电熔氧化锆分为单斜型和部分稳定型两大类。 部分稳定型氧化错按使用的稳定剂类型又分为钙（钙钇复合）稳定氧化锆、镁（镁钇复合）稳定氧化
锆、钇稳定氧化锆等。 4.2牌号
牌号由英文字母和数字组成。Z是英文”zirconia”的字首，P英文“partial"的字首，C、M、Y分别
1 GB/T26563—2011
代表元素符号Ca、Mg、Y，其后的数字表示该牌号种类的不同等级，单斜是按ZrO含量的高低来分级，部分稳定是按杂质含量的高低来分级。电熔氧化锆分类与牌号见表1
表1分类与牌号
分类
牌号
分类一级镁（镁钇复合稳定氧化错二级镁（镁钇
分类一级钙（钙钇复合）稳定氧化锆二级钙（钙钇复合)稳定 PCZ-2 复合）稳定 PMZ-2 二级亿稳定 PYZ-2
牌号
分类
牌号
牌号
一
级单斜型氧化锆
一级钇稳定氧化锆
PYZ-1
Z-1
PCZ-1
PMZ-1
二级单斜型氧化锆
Z-2
氧化锆
氧化错
氧化错
三级钙（钙钇复合）稳定
三级镁（镁复合稳定
三级单斜型氧化锆
三级钇稳定氧化锆
PYZ-3
Z-3
PCZ-3
PMZ-3
氧化错
氧化铝
5技术要求
5.1 电熔氧化锆的理化指标，见表2。
表2电熔氧化锆的理化指标
指 标
牌号 (Zr+ Al, O
Hf)O2 % % % % CaO MgO Y,O3 真密度 % N N N
SiO. Fez O, TiO;
总比活度 (1 ×10° Bq/kg)
稳定化率
g/cma ≥ 5. 6 5, 6 5.6 5, 7 5. 7 70~90 5. 6 70~95 5. 7 75~85
%
%
%
%
A 7. 0 7.0 7. 0 7. 0 7.0 7, 0 7. 0 7.0 7. 0 7. 0 7, 0 7. 0
Z-1 ≥99 0.10 0.20 0.05 0. 15 Z-2 ≥98.5 0.40 0,40 0.08 0.20 2-3 ≥98 0.60 0.60 0.10 0.25 PCZ-1 余量 0.10 0.20 0.10 0.10 2.7~4,5 PCZ-2 余量 0.40 0.40 0.10 0.20 2.7~4.5 PCZ-3 余量 0.60 0.60 0.15 0.25 2.7~ 4.5 PMZ-1 余量 0.10 0.20 0.10 0.10 PMZ-2 余左 0.40 0.40 0.10 0.20
-
75~85
0~1
0~3
0~1
0~3
0~3
2.8~4 0~3 2.8~4 0 ~3 5. 6 70~90
y
0~~1
PMZ-3 余 0.60 0.60 0.15 0.25 PYZ-1 余量 0.10 0.20 0.10 0.10 0~0.5 0~0.5 0~3 6.0 75~85 PYZ-2 余量 0.40 0.40 0.10 0.20 0~0.5
0~3
5. 6 70~90
2.8~4
6.0 70~90
00.5
7~~9
PYZ-3 余蓝 0.60 0.60 0. 15 0. 25 0~0. 5 0~0.5 7~9 5. 9 70~95
2 GB/T26563—2011
5.2外观呈黄色或白色，不得混入外来夹杂物。
6试验方法
6.1抽样，按GB/T17617的规定进行。 6.2氧化锆（）、氧化铝、二氧化硅、氧化铁、二氧化钛、化钙、氧化镁含量的测定按GB/T4984或 GB/T21114的规定进行。氧化错（铪）含量≤98%时用直接法测定，大于98%时应采用差减法测定。 6.3三氧化二钇含量的测定按附录A的规定进行，也可按GB/T21114的规定进行。 6.4真密度的检验按GB/T5071的规定进行。 6.5稳定化率的测定按附录B的规定进行。 6.6放射性总比活度检测按GB6566的规定进行。
7验收规则 7.1检验型式
本标准采用出厂检验和型式检验。 7.1.1出厂检验项目：氧化锆（铪)合量、氧化铝、二氧化硅、氧化铁、二氟化钛、氧化钙、氧化镁、三氰化二含量和稳定化率。 7.1.2型式检验项目：全部检验项目应符合本标准中第5章的要求。有下列情况之一时，应进行型式检验：
a) 生产工艺发生变化时； b) 停产两个月或更长时间，恢复生产时； c) 验收检验结果与上次型式检验有较大差异时； d）正常生产，每半年进行一次； e) 国家质量监督机构提出要求检验时： f) 用户要求检验时。
7.2组批
产品按同一牌号同等级编批，每批不应超过20t。 7.3判定与复验 7.3.1抽样按GB/T17617的规定进行。 7.3.2每批产品的检验结果应符合本标准第5章的要求。 7.3.3检验结果中如有一项不符合标准要求时，应在同批产品中重新抽取两倍量的试样，对不合格项进行复验，若复验结果仍不合格，则判定该批产品不合格。 7.3.4验收应在货到之日起30日内完成。
8包装、标志、运输、购存和质量证明书
8.1产品的包装、标志、运输和贮存按YB/T5142的规定进行，也可按供需双方协商的其他形式包装。 8.2产品发出时应附有质量证明书。
3 GB/T26563—2011
附录A （规范性附录）
氧化错中三氧化二亿含量的测定EDTA滴定法
A.1原理
将试样用焦硫酸钾熔融分解后，制备成含有（1十9）盐酸的冷溶液，加过量的铜铁试剂使错、铁、钛等
元素沉淀。将沉淀过滤，然后向破坏了铜铁试剂的滤液中加入氢氧化钠，于强碱性溶液中，使亿与铝离子分离（生成的氢三氧化二白色沉淀不溶于过量试剂，铝离子其有两性而进人溶液），过滤，将沉淀溶入盐酸溶液中，以半二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液络合滴定钇。
A.2试剂
A.2.1铜铁试剂溶液（60g/L）：取铜铁试剂6g溶入水中，用水稀释至100mL，混勾（必要时过滤），现用现配。 A.2.2盐酸（1十1）、盐酸（4十96）。 A.2.3氨水(1+1)。 A.2.4氨水(1+9)。 A.2.5氢氧化钠溶液（500g/L）。 A.2.6氯化钠-氢氧化钠洗液：取氯化钠30g和氢氧化钠5g溶入水中，用水稀释至100mL，混匀。 A.2.7酚酸指示剂（1%乙醇溶液）：取酚0.5g溶人50mL乙醇（95%）中，混匀，用氢氧化钠溶液（4g/L）中和至微红色。 A.2.8半二甲酚橙指示剂（5g/L）：取半二甲酚橙0.5g，溶水中，用水稀释至100m，混勾。 A.2.9三氧化二标准溶液（含三氧化二钇1.0mg/mL）：称取于105℃～110℃干燥2h的优级纯三氧化二钇0.5000g于盛有80mL水、盐酸（1十1)25加L的烧杯中，低温加热待完全溶解后冷却转移至 500mL容量瓶中，用水稀释至刻度播匀。 A.2.10EDTA标准溶液(0.025mol/L） A.2.10.1配制：称取EDTA9.3g于适量水中，将其加热，待完全溶解后，冷却至室温，用水稀释至 1000mL，混匀。 A.2.10.2标定：移取3份三氧化二钇标准溶液（A.2.9）50.0mL置于400mL烧杯中，用水稀释至 100mL左右，加半二甲酚橙指示剂（A.2.8）2滴～3滴，用氨水（A2.3）及氨水（A.2.4）仔细调节 pH值=5.4(用精密pH试纸检查），然后加入六次甲基四胺1g，摇匀后，用EDTA标准滴定溶液 (A.2.10.1)滴定至试液由红色变黄即为终点。3次消耗EDTA标准溶液体积的级差不超过0.05mL，取平均值，否则，重新标定。 A.2.10.3EDTA标准溶液的浓度用物质的量浓度c(EDTA)计，数值以mol/L表示，按式(A.1)计算，保留4位有效数字：
c(EDTA) =V-V.
Vic
..(A,1)
式中： V1一一移取三氧化二亿标准溶液体积的数值，单位为毫升（mL）： V 滴定时消耗EDTA标准溶液体积数，单位为旁升（mL）； 4 GB/T26563-2011
V。滴定空白时消耗EDTA标准溶液体积数，单位为旁升（mL）； c—三氧化二亿标准溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L)。
A.3分析步骤
称取0.1000g试样置于石英埚中加人焦硫酸钾5g～6g，盖上盖，先低温脱水，然后移入逐渐升温至800℃～820℃的高温炉中熔融20min～30min（直至试样完全分解），将其取出，冷却后，用热水浸取，再加盐酸（A.2.2)15mL，进行低温加热使熔块完全溶解，然后用流水冷却，并用水稀释至试液体积为100mL，在不断搅拌下缓慢加人铜铁试剂溶液（6%)15mL，待沉淀下降后再滴加铜铁试剂数滴于上部澄清液以检查沉淀是否完全，如果上部澄清液中形成的白色沉淀消失时，则证明铜铁试剂已加足量。待沉淀凝聚后，立即用中速定量滤纸过滤，以盐酸（4十96）洗涤烧杯数次，洗沉淀10次～12次，往滤液中加高氯酸3mL~4mL，煮沸后加入硝酸10mL，继续加热以破坏铜铁试剂，试液由红黑逐渐呈无色透明，再继续蒸发直至冒高氯酸白烟且试液近干。这时将其取下冷却至室温，加水50mL～ 60mL，酚酸指示剂1滴～2滴，再滴加氢氧化钠溶液（A.2.5），使试液恰呈红色时再过加10mL。将试液加热至40℃～60℃，稍冷以中速滤纸过滤。过滤前用氯化钠-氢氧化钠洗液清洗滤纸一次，过滤后用氯化钠-氢氧化钠洗液洗烧杯3次～4次，洗沉淀6次~8次。
将滤纸连同沉淀一并放入原烧杯中，加盐酸（1十1)20mL、水100mL，加热使氢三氧化二亿沉淀溶解，冷却后加半二甲酚橙指示剂(A.2.8)2滴～3滴，用氮水（A.2.3）及（A.2.4)调节试液pH值～5.4，然后加人六次甲基四胺约1g，最后用EDTA标准溶液（A.2.10)滴定至试液由红色变为黄色即为终点。
注：由于亿与“系元素化学性质十分相似，并在自然界中共生，习惯上总称为“稀土元素”，所以三氧化二亿原料
并非纯的Y,O：，而是Y.O，与其他稀土氧化物的混合物，因此用EDTA络合滴定法所测定的结果是稀土总，这样就需要使用与Y.O：原料中稀土总最相同的纯三氧化二钇来标定EDTA标准溶液。先采用草酸盐重量法测定筒批三氧化二钇原料中稀土氧化物的总量，然后再用此三氧化二钇原料标定EDTA标准溶液，进而计算产品中稀土氧化物的总量。日常分析中也可采用纯三氧化二亿来标定EDTA标准溶液，对其他共存的稀土氧化物的影响忽略不计。
A,4分析结果计算
三氧化二钇的含量按式（A.2)计算：
w(Y 0.) -(EDTA[(V=V.)/1 0M × 100
..(A.2)
m
式中： c(EDTA)) EDTA标准溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V
滴定时消耗EDTA标准溶液的mL数，单位为升（mL）滴定空白时消耗EDTA标准溶液的mL数，单位为毫升（mL）；三氧化二亿的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=225.809）；一试样重量，单位为克（g）。
V. M m
A.5允许差
允许差：土0.2%。
5 GB/T 26563--2011
附录B （规范性附录）
电熔氧化锆稳定化率的测定 X射线衍射法
B,1范鼠
本方法适用于电熔氧化错稳定化率的检验。
B.2器
B.2.15 50×或100×的偏光显微镜。 B.2.2X射线衍射仪：综合稳定度土1%、测角仪精度士0.0001°角度重现性0.0001°。
B.3 3制样
B.3.1 将试样除去表皮，取料， B.3.2用四分法缩分试样。称取试样5g10g，磨细至不大于30μm，用偏光显微镜观察其细度是否达到要求。 B.3.3将研磨好的粉末倒人样品框架内，垂直压紧成型。
B. 4 试验步骤
B.4.1 将试样(B.3.3)放人试样台。 B.4.2 扫描：靶材CuKα或CoKα；扫描速度：28的扫描速度应不大于3°/min。 B.4.3 扫描图谱如果出现择优取向应重新制样，然后重新扫描。
B.5·结果表示
测定出的合格图谱用衍射仪半定量软件分析即可。氧化锆稳定化率用百分数表示。
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