ICS71. 060.50 G12 备案号：37837—2013
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4314—2012
工业无磷过氧碳酸钠
Non-phosphoric sodium percarbonateforindustrialuse
2013-03-01实施
2012-11-07发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T4314—2012
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：浙江金科过氧化物股份有限公司、中海油天津化工研究设计院、宏业生化股份有
限公司、江西乐安江化工有限公司、无锡市万马化工有限公司。
本标准主要起草人：章伟新、李胜利、赵美敬、陈志勇、曾道龙、吴荣庆。
H HG/T4314—2012
工业无磷过氧碳酸钠
1范围
本标准规定了工业无磷过氧碳酸钠的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。
本标准主要适用于添加在洗涤剂中作为漂白剂、杀菌剂。也可作为金属表面处理剂、氧气发生剂和纺织工业中的整染剂等的配方原料中不添加磷酸盐的工业无磷过氧碳酸钠。 2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB190危险货物包装标志 GB/T191—2008包装储运图示标志 GB/T3049—2006工业用化工产品铁含量测定的通用方法1，10-菲啰啉分光光度法 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T237692009 无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法 GB/T23771—2009 无机化工产品中堆积密度的测定 GB/T23843—2009 无机化工产品中五氧化二磷含量测定的通用方法 HG/T3696.1、无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴定
溶液的制备
HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备 3分子式和相对分子质量
分子式：2Na2CO·3H202 相对分子质量：314.02（按2010年国际相对原子质量）
4要求 4.1外观：白色结晶或颗粒状固体。 4.2工业无磷过氧碳酸钠按本标准规定的试验方法检测应符合表1技术要求。
- HG/T4314—2012
表1技术要求
项 目
指标 11:0 0.0015 1.0 0.40~1.20 10~11
T L ≤
活性氧(0)w/% 铁(Fe)w/% 水分（60℃）w/% 堆积密度/(g/mL） pH值（30g/L水溶液）热稳定性（90℃，24h）/% 湿稳定性/% 总磷（以P0g计）w/% 注：湿稳定性指标只针对于包衣型产品测定
> ≥ ≤
60 50 0.1
5试验方法 5.1警告
本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或魔蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。 5.2一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/ T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5.3外观检验
在自然光下，于白色衬底的表面Ⅲ或白瓷板上用目视法判定外观。 5.4活性氧含量的测定 5.4.1方法提要
试料溶于水后分解成碳酸钠和过氧化氢，用硫酸中和碳酸钠并使溶液呈酸性。在酸性条件下，过氧化氢与高锰酸钾发生氧化-还原反应，根据高锰酸钾标准滴定溶液的消耗量，确定活性氧含量。反应式如下：
2KMnO+3H2SO4+5H2O2—K2SO+2MnSO+5O2++8H20
5.4.2试剂 5.4.2.1硫酸溶液：1+3。 5.4.2.2高锰酸钾标准滴定溶液：c(1/5KMnO4)~0.1mol/L。 5.4.3分析步骤
称取约5g试样，精确至0.0002g，置于250mL烧杯中。加少量水润湿，加人约25mL硫酸溶液使试样全部溶解。将试验溶液全部转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。移取20.00mL试验溶液，置于锥形瓶中，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，并在30s内不消失即为终点。
同时进行空白试验。空白试验除不加试样外其他操作及加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。 5.4.4结果计算
活性氧含量以氧（O）的质量分数w计，数值以%表示，按式（1)计算：
[V-V.)/10cM1.
wy
(1)
mX20/500
2 HG/T4314—2012
式中： V一一滴定试验溶液所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V。—空白试验所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c—高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）)； m——试料质量的数值，单位为克（g）；
M氧 (号o)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=7.999)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。 5.5铁含量的测定 5.5.1方法提要
用抗坏血酸将试液中的三价铁还原成二价铁，在pH值为2～9时，二价铁离子可与邻菲啰生成橙红色配合物，使用分光光度计，于最大吸收波长510nm处测量其吸光度。 5.5.2试剂 5.5.2.1高锰酸钾标准滴定溶液：c（1/5KMnO）~0.1mol/L。 5.5.2.2其他试剂同GB/T3049—2006第4章。 5.5.3仪器、设备
分光光度计：配有4cm比色皿。 5.5.4分析步骤 5.5.4.1工作曲线的绘制
按GB/T3049—2006第6.3条的规定，使用4cm比色Ⅲ，绘制铁含量为10μg~100μg工作曲线。 5.5.4.2测定
称取约2g试样，精确至0.01g，置于150mL烧杯中。加人20mL水溶解，加热使溶液微沸并蒸发至约10mL。冷却后，用盐酸溶液调整溶液至pH值为2~3，滴加高锰酸钾标准滴定溶液，至溶液呈浅粉色。以下按GB/T3049一2006，6.4中从“必要时，加水至60mL....”开始进行操作。同时同样处理空白试验溶液。从工作曲线上查出相应的铁的质量。 5.5.5结果计算
铁含量以铁（Fe）的质量分数w2计，数值以%表示，按式（2)计算：
(mlmo)/1000
X100
(2)
w
m
式中： mi 从工作曲线上查出的试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克（mg）； mo-——从工作曲线上查出的空白试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克（mg）； m一试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0005%。
5.6水分的测定 5.6.1方法提要
试料在60℃的真空干燥箱中放置2h后取出，测定其水分。 5.6.2仪器、设备 5.6.2.1称量瓶：$50mm×30mm。 5.6.2.2真空泵。 5.6.2.3真空表：0.1MPa。 5.6.2.4真空干燥箱：温度能控制在60℃土2℃。 5.6.3分析步骤
3 HG/T4314—2012
用已于0.04MPa和60℃士2℃的真空干燥箱中干燥至质量恒定的称量瓶，称取约2g试样，精确至0.0002g。慢慢播动称量瓶使试料厚度均匀，放入真空干燥箱中用真空泵抽取真空0.04MPa，并保持此真空度，在60℃土2℃条件下，放置2h，取出冷却至室温称量。 5.6.4结果计算
水分以质量分数w3计，数值以%表示，按式（3）计算：
ml-m2x100
W3=
(3)
m
式中： m1—干燥前试料和称量瓶质量的数值，单位为克（g）； m2—干燥后试料和称量瓶质量的数值，单位为克（g）； m试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。
5.7堆积密度的测定
按照GB/T23771—2009中的规定进行测定。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02g/mL。
5.8pH值的测定 5.8.1仪器
酸度计：精度为0.02pH单位。 5.8.2分析步骤
称取3.00g士0.01g试样，置于150mL烧杯中，加人约25℃的100mL无二氧化碳的水，待试样溶解后，以下按GB/T23769—2009，8.3的规定进行测定。 5.9热稳定性的测定 5.9.1方法提要
试料在90℃士2℃条件下烘24h后，得出的活性氧含量与在常温下测定的活性氧含量之比，即为试料的热稳定性。 5.9.2仪器 5.9.2.1具塞试管：50mL 5.9.2.2电热恒温干燥箱：温度能控制在90℃士2℃。 5.9.3分析步骤
称取50g试样，精确至0.1g，置于试管中，盖上塞子，放在试管架中，置于电热恒温干燥箱中，在 90℃土2℃条件下烘24h，取出冷却后，倒置于烧杯中，摇匀。以下操作按5.4.3条规定测定活性氧含量，按5.4.4条规定计算活性氧含量，以w计。 5.9.4结果计算
热稳定性以ws计，数值以%表示，按式（4）计算：
W4×100
ws
(4)
WI
式中： w4一按5.9.3条测得的烘24h后的活性氧含量，以%表示； W1一-按5.4.3条测得的活性氧含量，以%表示。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。
5.10湿稳定性的测定 5.10.1方法提要
试料在一定温度和湿度下，失去部分活性氧，确定剩余的活性氧含量与在常温下测定的活性氧含量
4 HG/T4314—2012
之比，即为试料的湿稳定性。 5.10.2试剂 5.10.2.1硫酸溶液：1+3 5.10.2.24A沸石：（在电热恒温干燥箱中，温度在105℃~110℃条件下，干燥至质量恒定的4A沸石）。 5.10.2.3高锰酸钾标准滴定溶液：c(1/5KMnO.）~0.1mol/L。 5.10.2.4 氯化钾饱和溶液：按表2要求配制以制备相对湿度的空气。
表2
相对湿度/% 氯化钾溶液浓度/%
约83 饱和溶液 32±2
环境温度/℃
5.10.3仪器、设备 5.10.3.1带盖的塑料瓶：100mL 5.10.3.2培养：85mm。 5.10.3.33kg柱形铁块。 5.10.3.4密闭容器：内径185mm。 5.10.3.5电热恒温干燥箱：温度能控制在32℃±2℃。 5.10.4分析步骤
按表2要求配制氯化钾饱和溶液，氯化钾饱和溶液的用量为每一试样100mL以上。置于密闭容器中，每个密闭容器中最多放置2个培养Ⅲ，使密闭容器内保持RH83%的相对湿度。
称取约15g试样，精确至0.01g。再称取约15g4A沸石，精确至0.01g，两者放人带盖的塑料瓶中，用力上下播动30次，使之混合均匀。将上述混合均匀的试料置于培养皿中，压平（3kg柱形铁块压 10s）。将培养Ⅲ放人密闭容器中，将密闭容器置于电热恒温干燥箱中，在32℃土2℃条件下放置48h 后，将培养Ⅲ内全部试料置于1000mL烧杯中，加人约100mL硫酸溶液以及400mL水，搅拌使其溶解，全部转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
移取25.00mL上述溶液，置于250mL锥形瓶中，加人25mL硫酸溶液，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，并在30s内不消失即为终点。
同时进行空白试验。空白试验除不加试样外其他操作及加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。 5.10.5结果计算
湿稳定性以e计，数值以%表示，按式（5）计算：
[(V-V.)/1000]cM
mX25/1000
(5)
w6=
X100..
w/100
式中： V——滴定试验溶液所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； Vo 空白试验所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
m- 试料质量的数值，单位为克（g）； M- 氧（ o）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=7.999）；
按5.4.3条测得的活性氧含量，数值以%表示。
w
5 HG/T4314—2012
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于1.5%。 5.11总磷含量的测定 5.11.1重量法（仲裁法） 5.11.1.1方法提要
试样经硝酸-高氯酸-硫酸消化后，将总磷全部氧化为正磷酸盐，在酸性介质中，磷酸盐与加入的喹钼柠酮生成磷钼酸喹琳沉淀，将沉淀过滤、洗涤、干燥并称量，得出结果。 5.11.1.2试剂 5.11.1.2.1硝酸高氟酸混合酸：3+1。 5.11.1.2.2硫酸。 5.11.1.2.3唑钼柠酮溶液。 5.11.1.3仪器、设备 5.11.1.3.1凯氏定氮瓶：250mL。 5.11.1.3.2其他仪器设备同GB/T23843—2009第7章。 5.11.1.4分析步骤
称取约3g试样，精确至0.0002g，置于凯氏定氮瓶中，小心加入20mL硝酸高氯酸混合酸，2mL 硫酸，小火缓慢加热，当试样冒白烟时大火加热直至白烟冒尽，冷却。加入20mL水，加热使溶液浓缩至约5mL，溶液呈无色，冷却。将凯氏定氮瓶中的溶液全部转移至250mL的烧杯中，加水至总体积约 100mL，加50mL喹钼柠酮溶液，盖上表面血，于电热板或水浴中加热至烧杯内物质温度达75℃土 5℃，保持30s（加热时不得使用明火，加试剂或加热时不能搅拌，以免生成凝块）。以下按GB/ T23843一2009，8.3中从“冷却至室温，冷却过程中搅拌3次～4次..”开始进行操作。 5.11.1.5结果计算
总磷含量以五氧化二磷（P2Os）的质量分数wr计，数值以%表示，按式（6)计算：
(ml-m2)×0. 032 07x100...
:(6)
WT=
m
式中： m-- 玻璃砂埚和沉淀物质量的数值，单位为克（g）； m2—玻璃砂埚质量的数值，单位为克（g）；
m一试料质量的数值，单位为克（g）；
0.03207磷钼酸喹啉换算为五氧化二磷的系数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。 5.11.2比色法 5.11.2.1方法提要
试样经硝酸-高氯酸-硫酸消化后，取一定体积的试验溶液加入钼酸铵-硫酸溶液和抗坏血酸溶液，在沸水浴中加热45min，聚磷酸盐水解成正磷酸盐并生成磷钼蓝，使用分光光度计，于最大吸收波长 650nm处测量其吸光度。 5.11.2.2试剂 5.11.2.2.1钼酸铵-硫酸溶液；
称取约7.2g四水合钼酸铵，精确至0.01g，置于500mL烧杯中，加入400mL10mol/L硫酸溶液，全部转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液中硫酸（1/2HzSO）浓度为4mol/ L，含氧化钼（MoOz）6g/L。 5.11.2.2.2抗坏血酸溶液：25g/L；
称取约2.5g抗坏血酸，精确至0.01g，置于150mL烧杯中，加入100mL水溶解，贮存于棕色玻璃瓶中，放于冰箱内保存，保质期2d～3d。 6