ICS 83.040 G 32
7 F
中华人民共和国国家标准
GB/T32469—2016
塑料 聚氨酯原料 甲苯二异氰酸酯
PlasticsPolyurethane raw materials-Toluene diisocyanates
2016-09-01实施
2016-02-24发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 32469—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会聚氨酯塑料分技术委员会（SAC/TC15/SC8)归口。 本标准负责起草单位：中国蓝星（集团）股份有限公司。 本标准参加起草单位：万华化学集团股份有限公司、沧州大化股份有限公司、山东一诺威新材料有
限公司、甘肃银光聚银化工有限公司、山东一诺威聚氨酯股份有限公司、黎明化工研究设计院有限责任公司。
本标准主要起草人：翟占行、王海、张根山、陈毅峰、毛志红、谢华生、徐业峰、孙清峰、张义新、 邹淑珍。
A GB/T 32469—2016
塑料聚氨酯原料！ 甲苯二异氰酸酯
1范围
本标准规定了甲苯二异氰酸酯（以下简称TDI)产品的分类、要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、贮存和运输等。
本标准适用于由甲苯二胺（TDA)经光气化制得的一种或几种规格的甲苯二异氰酸酯(TDI)产品以及由此再经物理方法制得的其他规格的甲苯二异氰酸酯(TDI)产品。
TDI英文名称：TolueneDisocyanate。 结构式：
NCO
NCO
NCO
NCC
CH, 2, 6-TD1
CH, 2,4-TDI
分子式：C.HsN.O2 相对分子质量：174.16（按2001年国际相对原子质量计）。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB190危险货物包装标志 GB/T325.3—2010包装容器钢桶第3部分：最小总容量212L、216.5L和230L闭口钢桶 GB/T605化学试剂色度测定通用方法 GB/T6678—2003化工产品采样总则 GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12009.2 塑料聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯 第2部分：水解氯的测定 GB/T12009.4 塑料聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯第4部分：异氰酸根含量的测定 GB/T12009.5 塑料聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯 第5部分：酸度的测定 GB12463 危险货物运输包装通用技术条件 GB/T32471 塑料 用于聚氨酯生产的甲苯二异氰酸酯异构比的测定 GB/T32477 塑料用于聚氨酯生产的甲苯二异氰酸酯中总氯含量的测定
3分类
本产品根据2，4-TDI含量分为TDI-65、TDI-80、TDI-100三个规格，用途见表1。
1 GB/T32469—2016
表1 三种规格产品的指标和用途
产品规格
主要指标
用途
TDI-65 TDI-80 TDI-100
2，4体含量65%，2，6体含量35% 聚氨酯软泡，聚氨酯硬泡 2，4体含量80%，2,6体含量20%
聚氨酯软泡，聚氨酯硬泡聚氨酯弹性体、涂料、粘合剂等
2，4体含量98%，2，6体含量2%
4 要求
4.1 外观
本产品为清激、透明液体，无可见机械杂质。 4.2 理化性能
TDI的理化性能应符合表2的要求。
表 2 2TDI的理化性能
指 标 TDI-80 ≥99.5 80.0±1.0 ≤0.05 ≤0.010
检验项目
TDI-65
TDI-100
TDI含量/% 异构比(2,4-TDI含量)/% 总氯含量/% 水解氟含量/% 酸度(以HCI计)/% 色度/黑曾单位
65.0±2.0
≥98.0
≤0.004 0
≤0.020
≤25
注：TDI异构比即其中2,4-TDI与2,6-TDI的摩尔含量之比，本标准中以2,4-TDI含量表示。
5 试验方法
5.1 外观
目测法。 5.2 TDI含量的测定
按GB/T12009.4和附录A规定的方法进行，其中GB/T12009.4中规定的方法为仲裁法， 5.3 异构比(2,4-TDI含量）的测定
按GB/T32471中规定的方法进行。 5.4 总氯含量的测定
按GB/T32477中规定的方法进行。 2 GB/T32469—2016
5.5水解氯含量的测定
按GB/T12009.2规定的方法进行。
5.6 酸度的测定
按GB/T12009.5中规定的方法进行。 5.7 色度的测定
按GB/T605中规定的方法进行。
6 检验规则 6.1 检验分类
本标准检验分为型式检验和出厂检验。型式检验项目和出厂检验项目见表3。
表3 检验项目表
要求章条号
检验方法章条号
型式检验
检验项目
出厂检验
5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7
外观 TDI含量异构比(2,4-TDI含量) 总氯含量水解氯含量酸度色度
. . . : · . ·
: · .
4.1
-
4.2
. . .
注：·为必检项目；一为不检项目。
6.2 型式检验
有下列情况之一时，应进行型式检验： a) 新装置投产时； b) 原料、配方、工艺有较大改变，可能影响产品性能时； c) 装置大修后开车或停产一个月以上恢复生产时； d) 正常生产时，每半年进行一次检验； e) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时； f) 国家质量监督机构提出进行型式检验的要求时。
6.3出厂检验 6.3.1批
相同原料、相同工艺，连续生产的同一规格的产品为一批，每批总量不大于500t；若为间歇生产，则每一次的生产量构成一批。
3 GB/T32469—2016
6.3.2采样
按GB/T6680进行采样，采样瓶必须干燥清洁，总取样量不少于500g；桶装TDI产品按 GB/T6678—2003中7.6.1确定抽样单元数。 6.4判定规则和复验规则
产品检验结果按GB/T8170中修约值比较法进行修约，产品全部检验项目均符合本标准的要求为合格。产品检验不合格时，应重新取样进行复检，对桶装产品应自两倍量的包装桶中采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项不符合本标准要求，则整批产品为不合格。
7标志、包装、贮存和运输
7.1标志
包装桶外应有牢固、清晰的标志，标志应能防水。标志内容包括：产品名称、商标、规格、批号、净质量、生产企业名称、生产日期及符合GB190的有毒标志和安全说明。
每批出厂产品应附有质量证明书，内容包括：产品名称、规格、生产日期、批号以及本标准编号等。 7.2包装
TDI产品用槽车灌装或钢桶包装。用槽车灌装时应使用专用槽车，槽车应用氮气保护并密闭。钢桶为应符合GB/T325.3一2010的技术要求的208L闭口钢桶，桶内应无锈、清洁、干燥并充氮气保护，每桶净重（250士0.5)kg。 7.3贮存
本产品需存放在阴凉、干燥、通风处，存放环境温度为15℃40℃，应保持容器的密闭，避免阳光直晒并远离火源。
本产品自生产之日起，在上述贮存条件下保质期应不低于6个月。 7.4运输
产品以桶装或槽车运输，装卸中防止猛烈撞击，严禁日晒、雨淋、倒置，其运输应符合GB12463中的有关规定。
8安全警示
8.1TDI为清澈、透明有刺激性气味的液体，在紫外线照射下变黄。相对密度（4℃）：1.2244；凝固点： TDI-65:3.5℃~5.5℃；TDI-80:11.5℃~13.5℃；TDI-100:19.5℃～21.5℃；蒸气压（20℃)： 0.01mmHg；闪点（开杯）：132℃；沸点：251℃，折光率（20℃）：1.569；化学品危险性类别：6.1。 8.2TDI蒸气高浓度时会刺激眼晴，吸人之后会严重刺激鼻子和喉咙，可能产生胸闷，进而引发哮喘，甚至支气管痉挛。液态TDI也可对皮肤、眼睛产生严重刺激，食人有低毒性更能刺激肠胃。 8.3对于皮肤污染者应该立即用肥皂和清水冲洗；对于眼睛污染的患者应立即用清水冲洗眼睛至少 15min，然后就医；对于食人TDI患者其症状一般会于食人数小时滞后出现，不要催吐，须让患者休息并就医。
4 GB/T32469—2016
附录A （规范性附录） TDI含量的测定
A.1方法提要
本方法是利用气相色谱法测定TDI产品中TDI含量。用氮气做载气，样品在适宜的色谱条件下流经毛细管色谱柱，样品中各组分分离，用FID检测，面积归一化法定量。
A.2仪器 A,2.1 1气相色谱仪，配FID检测器、数据处理装置或色谱工作站，带毛细管接口和分流装置。 A.2.2 毛细管色谱柱：30mX0.32mm×0.25um，固定相为5%苯基-甲基聚硅氧烷，或其他类似的固定相。 A.2.3 微量注射器：10μL。
A.3试剂
A.3.1 丙酮：分析纯。 A.3.2 二氯甲烷：分析纯。
A.4 色谱工作条件 A.4.1 载气：氮气（经净化和干燥），纯度在99.999%以上。 A.4.2 柱前压：68.94kPa。 A.4.3 燃气：氢气（纯度在99.999%以上），流速40mL/min。 A.4.4 助燃气：空气（经净化、干燥），流速400mL/min。 A.4.5 柱流量：1.0mL/min。 A.4.6 汽化室温度：280℃。 A.4.7 检测器温度：280℃。 A.4.8 分流比：1：40。 A.4.9 柱温：程序升温，初始温度150℃保持6min，以20℃/min速度升至260℃保持3min。
实际操作时，可视具体情况适当调整仪器，使色谱条件最优化。
A.5 5测定步骤
A.5.1 开启气相色谱仪，设定色谱工作条件。 A.5.2 待仪器稳定后，将样品摇匀，用微量注射器抽取0.2L样品注人色谱仪，进行样品测定。 A.5.3 进样后，快速用丙酮或二氯甲烷清洗微量注射器，备用。
5 GB/T 32469—2016
A.6 结果计算
TDI含量以w计，数值以%表示，按式（A.1)计算：
w= ZA A: X100
.......................(Al)
式中： A：—样品中TDI组分峰面积的数值； ZA——各组分峰面积总和的数值。 两次平行测定结果之差不大于0.01%，取其平均值为测定结果。
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