ICS 71.060.50 G 12
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T19590—2011 代替GB/T19590--2004
纳米碳酸钙 Nanoscale Calcium carbonate
(powderedform)
2011-12-01实施
2011-07-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 19590—2011
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准是对GB/T19590--2004《超细微碳酸钙》的修订。 本标准与GB/T19590一2004相比主要差异如下：
描述了产品的晶型、形貌（本版第4章）。 一要求中突出纳米核心指标，特殊用途建议指标在相应附录中列出（本版第5章）。 一进一步完善了试验方法（本版第6章）。
本标准代替GB/T19590—2004《超微细碳酸钙》。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)和全国纳米技术标准化技
术委员会材料分委员会（SAC/TC279/SC1)共同归口。
本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、常州碳酸钙有限公司、福建省三农碳酸钙有限责任公司、福建省万旗非金属材料有限公司、浙江省建德市正发实业公司、河南科力新材料股份有限公司、建德市天石碳酸钙有限责任公司。
本标准主要起草人：范国强、郭永欣、吴荣忠、张有祥、肖品东、林积梁、谢启祥、王初哲、周新民。
I GB/T19590-2011
纳米碳酸钙
1范围
本标准规定了纳米碳酸钙（又名超微细碳酸钙）的范围、要求、试验方法、检验规则、标志和标签、包装、运输和贮存。
本标准适用于纳米碳酸钙粉体材料。该产品主要用于橡胶、塑料、密封胶、胶粘剂、涂料和油墨等。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T191--2008包装储运图示标志（ISO780：1997，MOD） GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD） GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T19281-2003碳酸钙分析方法 GB/T19587一2004气体吸附BET法测定固态物质比表面积（ISO9277：1995，NEQ） GB/T23413一2009纳米材料晶粒尺寸及微观应变的测定X射线衍射线宽化法 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备
3分子式和相对分子质量
分子式：CaCO。 相对分子质量：100.09（按2007年国际相对原子质量）
4外观、晶型和形貌
4.1外观：白色粉末。 4.2晶型：纳米碳酸钙晶型分为：方解石、文石和球石及非晶态。 4.3形貌：电镜下产品形貌分为：立方形、近球形、纺锤形、棒形、链状、针状等。
5要求
纳米碳酸钙应符合表1要求。
1 GB/T19590—2011
表1要求
指 标
项 目
80 100 100 18 协议
≥ ≤ ≤ >
主含量（CaCO，）（干基）w/% 平均粒径（TEM/SEM)/nm 晶粒度（XRD线宽化法）/nm 比表面积（BET)/（m"/g）团聚指数
纳米碳酸钙用于橡胶、塑料、涂料、油墨和胶粘剂等应用的要求分别见附录A、附录B、附录C和附录D。
6试验方法
6.1安全提示
本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤或眼睛上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。 6.2一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682--2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。 6.3碳酸钙含量的测定
加少量乙醇润湿试样，以下按GB/T19281一2003的3.4进行测定。 6.4电镜平均粒径的测定 6.4.1试剂
乙醇：95%或无水乙醇。 6.4.2 仪器、设备 6.4.2.1超声波振荡器：超声功率大于250W。 6.4.2.2透射电子显微镜（TEM)：点分辨率小于或等于0.3nm；照相机(CCD)像素≥1024×1024。 6.4.2.3扫描电子显微镜（SEM)：点分辨率小于或等于0.3nm；照相机(CCD)像素≥1024X1024。 6.4.3分析步骤
取适量试样，置于50mL烧杯中，加人10mL～20mL乙醇。将烧杯置于超声波振荡仪中，250W 功率下，超声分散5min～15min后，取1滴～2滴分散液于电子显微镜的制样铜网（已制膜和喷碳）上，自然干燥后，置于透射电子显微镜的样品架上。在约（15)万放大倍数下，用照相机摄下样品的电子显微镜照片；或取1滴～2滴分散液于小块载玻片，自然于燥后，喷金处理。在扫描电子显微镜约（15) 万放大倍数下用照相机摄下样品的电子显微镜照片，在照片上对棒形、链状、针状仅对短径进行测量统
2 GB/T 19590—2011
计。用纳米标尺测量不少于100个颗粒中每个颗粒的长径和短径（可用计算机软件进行统计处理），取算术平均值。分析结果应注明何种电子显微镜下获得。 6.4.4结果计算
平均粒径d按式(1)计算：
d=E(di+d,)
.(1)
2n
式中： di微粒的长径，单位为纳米(nm）； d一微粒的短径，单位为纳米（nm）； n-—量取颗粒的个数。
6.5晶粒度（XRD线宽化法）的测定 6.5.1仪器
X射线衍射仪：综合稳定度优于1%，测角仪精度优于0.001°，能自动记录衍射谱。 6.5.2分析步骤
将样品按XRD射线衍射仪要求制样后进行衍射测定，扫描角度范围为25.0°~35.0°用标准硅板同样条件进行衍射测定；以标准硅板28.4°处的衍射峰的半峰宽作基准半峰宽，通过测定样品29.3°处的衍射峰的半峰宽，按照GB/T23413一2009扣除非晶粒尺寸宽化因素，用谢乐公式计算平均晶粒度。 6.6比表面积的测定
称取约0.6g试样，精确至0.01g，以下按GB/T19587一2004规定的方法测定。
6.7团聚指数的测定
注1：纳米碳酸钙团聚特性一般通过测量一个基准的基本颗粒分布并获得平均值与特定条件下测定结果的比值，基
准的基本颗粒分布通常应该是完全分散的条件下的结果。实践中这种理想条件一般是不存在的，一般采用一些受条件影响相对较小的方法进行替代。本标准规定了两个典型条件下的团聚指数表达，分别称为团聚指数和硬团聚指数。
6.7.1团聚指数
注2：本方法团聚指数仅为测定团聚特性的典型条件之一，供需双方可以指定其他分散条件或其他反映团聚特性的
方法。 取约0.05g试样，置于50mL烧杯中，加2滴～3滴20g/L的十二烷基苯磺酸钠或其他分散剂，
用玻璃棒搅匀润湿分散，再加10mL～20mL水，搅匀。按激光粒度仪（测量范围：0.02μm～10μm）进样要求测定体积平均粒径D；由6.5获得的平均晶粒度作为一次平均粒径d；计算团聚指数。
团聚指数T按式(2)计算：
T=D
(2)
Q
式中： D— 分散后激光粒度分析仪得出团聚颗粒平均值，单位为纳米（nm）； d—6.5条获得的平均晶粒度作为一次平均粒径，单位为纳米（nm）。
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