ICS 71.080.80 G 17
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T9009—2011 代替GB/T9009—1998
工业用甲醛溶液
Formaldehyde solution for industrial use
2012-06-01实施
2011-12-30发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 9009—2011
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T9009-1998《工业甲醛溶液》，与GB/T9009—1998相比，主要技术差异如下：
-增加了50%级、44%级工业用甲醛溶液（见第4章，1998年版的第3章）。 取消了37%级等品规格（见第4章，1998年版的第3章）。 修改了密度的试验方法（见5.4，1998年版的4.1）。
一
修改了甲醛含量的试验方法（见5.5、附录B，1998年版的4.2）。 修改了甲醇含量的试验方法（见5.9、附录C，1998年版的4.6）。
本标准使用重新起草法修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD2378：2007《规格标准50% 级未阻聚的甲醛及37%级阻聚和未阻案的甲醛》。本标准与ASTMD2378：2007相比在结构上有较多调整，附录A中列出了本标准章条编号与ASTMD2378：2007章条编号的对照一览表。本标准与 A.STMD2378：2007的技术性差异及其原因如下：
增加了44%级工业用甲醛（见4.2），为满足市场的需要。 一指标分为优等品和合格品（见4.2），这是依据我国有关工业产品的分等导则确定的。
采用气相色谱法和查表法测定甲醇的含量（见5.9），为满足不同等级产品的分析要求。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：中国石化集团四川维尼纶广。 本标准参加起草单位：广州珠江化工集团有限公司广州溶剂厂、中国甲醛行业协会、濮阳市鹏鑫化
工有限公司、中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司化肥厂、浙江晋巨化工有限公司和湖北宜化化工股份有限公司。
本标准主要起草人：严红、蒲利均、李彬、翟丽、周兵、卢家云、曾燕、黄惜、董雁如、张险波、谢美华。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T9009—1988,GB/T9009—1998。
I GB/T 9009—2011
工业用甲醛溶液
1范围
本标准规定了工业用甲醛溶液的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存、安全等。本标准适用于由甲醇氧化法制得的工业用甲醛溶液。
分子式：CH,O 相对分子质量：30.03（按2007年国际相对原子质量）
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB190危险货物包装标志 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603—2002，ISO6353-1：1982，
NEQ)
GB/T3049 工业用化工产品铁含量测定的通用方法1，10-菲啰啉分光光度法 GB/T3143 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位一一铂-钻色号） GB/T4472 化工产品密度、相对密度测定通则 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，ISO3696：1987，MOD） GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 2化学试剂气相色谱法通则
3产品分类
工业用甲醛溶液按照含量分为三种规格：37%级、44%级和50%级。
4要求
4.1外观：透明液体，无悬浮物。低温时允许有白色混浊。 4.2工业用甲醛溶液应符合表1所示的技术要求。
1 GB/T9009—2011
液有效期为一周。 5.5.2.2硫酸标准滴定溶液：c(- HSO)=0.5mol/L 5.5.2.3百里香酚酸指示液：1g/L。 5.5.3分析步骤
于250mL锥形瓶中加入50mL亚硫酸钠溶液及3滴百里香酚酸指示液，用硫酸标准滴定溶液中和至蓝色刚刚消失。用减量法称取1g实验室样品，精确至0.0001g，放人上述锥形瓶中，摇匀，用硫酸标准滴定溶液滴定，蓝色刚刚消失即为终点。 5.5.4结果计算
甲醛的质量分数w1，按式(1)计算：
wi = (V//1 000)ciMx
X100%
(1)
m1
式中： V,-硫酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； G1 硫酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； m 试料质量的数值，单位为克（g）； M一甲醛摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/moL)(M=30.03）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.1%。 注：当需要采有电位滴定法指示终点时，操作方法参见附录B。
5.6酸含量的测定 5.6.1方法提要
用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样中的酸，以溴百里香酚蓝为指示剂。
RCOOH+NaOH=RCOONa+H,O
5.6.2试剂 5.6.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。 5.6.2.2溴百里香酚蓝指示液：0.4g/L。称取0.1g溴百里香酚蓝，溶于8.0mL浓度为0.8g/L的氢氧化钠溶液中，用水稀释至250mL。 5.6.3仪器 5.6.3.1微量滴定管：容量5mL，分度值0.02mL。 5.6.4分析步骤
移取50.0mL实验室样品于250mL锥形瓶中，加人4滴溴百里香酚蓝指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，滴定至绿色即为终点。 5.6.5结果计算
酸以甲酸(HCOOH)的质量分数Wz计，按式(2)计算：
ws = V/ 100)aM 100%
(2) 3
Vp: GB/T90092011
式中： V，—氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； C2— 一氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V一——试样的体积的数值，单位为毫升（mL）； P:—-t℃温度下试样的密度的数值，单位为克每立方厘米（g/cm）； M2一一甲酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/moL)（Mz=46.02）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.005%
5.7色度的测定
按GB/T3143的规定进行测定。 5.8铁含量的测定 5.8.1分析步骤
移取50.0mL实验室样品于100mL烧杯中，按GB/T3049的规定进行测定。 5.8.2结果计算
铁的质量分数W3，按式(3)计算：
m2
Ws =Vp.×1 000 5×100%
.（3)
式中： mz一-从铁标准曲线上查得铁的质量的数值，单位为毫克（mg）； V试样的体积的数值，单位为毫升（mL）； P:——t℃温度时试样的密度的数值，单位为克每立方厘米（g/cm")。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于
5×10-6%。 5. 9 甲醇含量的测定 5.9.1色谱法
按附录以C的规定进行测定。附录C为仲裁法。 5.9.2查表法
由附录D查表得到甲醇的含量，查表法仅适用于37%级。
6检验规则
6.1检验分为出厂检验和型式检验。出厂检验项目为密度、甲醛、酸、色度和甲醇，应逐批进行检验。 6.2型式检验项目为外观和表1中的所有项目，在正常生产情况下每半月至少进行一次型式检验。当遇到下列情况之一时，应进行型式检验：
a) 更新关键生产工艺； b) 主要原料有变化； c) 停产后重新恢复生产： d) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异；
4 GB/T 9009—2011
e）合同规定。 6.3产品由生产厂的质量检验部门进行检验，生产厂应保证所有出厂产品都符合本标准的要求，并附有一定格式的质量检验证明书，其内容包括生产厂名称、地址、产品名称、批号、产品等级、本标准编号等。 6.4在原材料、工艺不变的条件下，产品连续生产的实际批为一组批；但若干个生产批构成一个检验批的时间通常不超过1天。 6.5采样按GB/T6678和GB/T6680常温下为流动态液体的规定进行，所采样品总量不少于2L。 将样品充分摇匀后，分装于两个干燥清洁带磨口塞的玻璃瓶中，一瓶供分析检验用，另一瓶供备查验用。 6.6检验结果的判定按GB/T8170修约值比较法进行，检验结果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍数量的包装单元采样、检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品判为不合格。 6.7进行到货验收时，由于工业用甲醛溶液在低温时极易聚合，因此在产品到货后，须立即采样，并按照本标雅的检验规则和试验方法进行验收。
7标志、包装、运输和贮存
7.1包装容器上应涂刷牢固、耐久、清晰的标志，其内容包括：产品名称、生产厂名称、本标准编号以及 GB190规定的“腐蚀品”和“毒性物质”标志。 7.2工业用甲醛溶液应用干燥清洁、耐腐蚀的容器包装。 7.3运输时遵守危险化学品运输的相关规定；应避免碰撞，防止日晒雨淋。50%级的工业用甲醛需要进行保温（53℃～60℃）运输。 7.437%级工业用甲醛溶液贮存温度为8℃～40℃；44%级工业用甲醛溶液贮存温度为45℃～50℃； 50%级工业用甲醛溶液贮存温度为53℃～60℃；应采取必要的措施，减少甲醛溶液的聚合及氧化。
8安全
8.1危险警告：工业用甲醛溶液应避免高温赚晒和与明火接触。工业用甲醛溶液具有强烈刺激性气味。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、慢性中毒。吸人甲醛气体，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛等症状。 8.2安全措施：工业用甲醛溶液有毒，应尽量减少暴露与接触，使用时要特别小心，防止接触眼睛、皮肤或吸人过量的甲醛气体。如果溅到皮肤和眼睛里，用大量的清水冲洗，迅速就医。
D GB/T 9009—2011
附录A （资料性附录）
本标准章条编号与ASTMD2378：2007章条编号对照表
表A.1给出了本标准章条编号与ASTMD2378：2007章条编号对照一览表
表A.1本标准章条编号与ASTMD2378：2007章条编号对照
对应ASTMD2378：2007章条编号
本标准章条编号
1 2 3 4 5 6 7 8
1 2 - 3 6 一 7 -
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