ICS71.100.40 CCS G 70
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T29493.3—2023 代替GB/T29493.3—2013
纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的测定
Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries-
Part 3:Determination of organotins
2024-04-01实施
2023-09-07发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T29493.3—2023
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》的第3部分，GB/T29493已经发布了以下部分：
一第1部分：禁限用阻燃剂的测定；一第2部分：全氟化合物（PFCs)的测定；一第3部分：有机锡化合物的测定；一第4部分：多环芳烃化合物（PAHs)的测定；一第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定；
-第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定；一第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定；一第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定；一第9部分：丙烯酰胺类物质的测定。 本文件代替GB/T29493.3一2013《纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的
测定气相色谱-质谱法》，与GB/T29493.3一2013相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
更改了范围，所测目标物由3种增加到18种（见第1章，2013年版的第1章）；更改了“原理”（见第4章，2013年版的第3章）；更改了分析步骤，细分为“定性分析”和“定量分析”（见7.6.2、7.6.3，2013年版的6.5.2）；增加了规范性附录“本文件所测试的有机锡化合物、内标物基本信息及标准储备溶液配制信息”（见附录A）。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134)归口。 本文件起草单位：天祥（天津)质量技术服务有限公司、杭州传化精细化工有限公司、传化智联股份
有限公司、福建省纤维检验中心、鲁丰织染有限公司、浙江新海天生物科技有限公司、浙江传化功能新材料有限公司。
本文件主要起草人：吕晓娜、赵婷、李广彬、于涛、张玲、朱峰、赵静、袁碧云、林云周、张战旗、仲伟浩、 梁伟英。
本文件于2013年首次发布，本次为第一次修订。
I GB/T 29493.3—2023
引言
纺织产品的生态安全性是全球纺织品服装贸易的重要要求。纺织染整助剂作为纺织品的专用化学品，从源头加强有害物质的检测和控制，有利于降低下游纺织产品中的有害物质风险，保障人身健康安全。
当前纺织行业消费端的有害物质控制要求众多，GB/T29493旨在制定纺织染整助剂行业主要有害物质的检测方法标准。GB/T29493拟由9个部分构成，各部分分别针对不同的有害物质。
第1部分：禁限用阻燃剂的测定。 第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定。 第3部分：有机锡化合物的测定。 第4部分：多环芳烃化合物（PAHs）的测定。 第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定。 第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定。 第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定。 第9部分：丙烯酰胺类物质的测定。
近年来，产业链上下游关注的有机锡化合物种类逐步增多，本文件结合行业关注焦点和检测技术进步情况进行修订，提升了标准的科学性和适用性，实现有机锡化合物的源头检测和控制，有利于促进行业有害物质的消减和替代
II GB/T29493.3—2023
纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的测定
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本文件描述了采用气相色谱-质谱联用法（GC-MS)测定纺织染整助剂中有机锡化合物的方法。 本文件适用于纺织染整助剂中18种有机锡化合物（见附录A)的测定。
规范性引用文件
2
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试样经加有二乙基二硫代氨基甲酸钠的甲醇-乙醇混合溶剂提取后，在pH=4.5的条件下，通过与四乙基硼酸钠反应，将有机锡化合物转化为相应的易挥发的乙基化衍生物，以正已烷萃取，用气相色谱-质谱联用仪测定，内标法定量。
5 试剂或材料
除非另有规定外，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的二级水。
5.1 正已烷，色谱级。 5.2 乙酸，质量分数≥99.5%。 5.3 甲醇，色谱级。 5.4 乙醇，色谱级。 5.5 四氢呋喃，色谱级。 5.6 无水硫酸钠， 5.7 四乙基硼酸钠（CAS编号：15523-24-7）。 5.8 三水醋酸钠（CAS编号：6131-90-4）。 5.9 二乙基二硫代氨基甲酸钠（CAS编号：148-18-5）
1 GB/T29493.3—2023
5.10有机锡标准物质，纯度（质量分数）≥99%，见表A.1。 5.11 内标标准物质，纯度（质量分数）≥99%，见表A.2。 5.12甲醇-乙醇混合溶剂：将甲醇（5.3)和乙醇（5.4)按体积比为4：1混合均匀。 5.13 ：二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：称取0.4g（精确至0.01g）二乙基二硫代氨基甲酸钠（5.9），用甲醇-乙醇混合溶剂（5.12)溶解后定容至1000mL。 5.14醋酸缓冲溶液：称取136.08g（精确至0.001g）三水醋酸钠（5.8），用800mL水溶解，用乙酸（5.2）调节pH值至4.5，再用水定容至1000mL。 5.15衍生化试剂：在惰性环境中称取约2g四乙基硼酸钠（5.7），加人10mL四氢呋喃（5.5）溶解。四氢呋哺（5.5）使用前用无水硫酸钠（5.6）脱水，配制全程需要用惰性气体（如氮气、氩气）保护，切勿将残留的四乙基硼酸钠（5.7)暴露于空气中。也可购买定重的四乙基硼酸钠配制衍生化试剂。
注1：在情性气体密封保护下，衍生化试剂可保存1个月。 注2：定重四乙基硼酸钠配制衍生化试剂示例：在带螺纹盖的样品瓶中持续充人惰性气体（如氮气、氩气），移取
10mL四氢于带螺纹盖样品瓶中，打开2g包装四乙基硼酸钠，迅速加人样品瓶中，密封、溶解，如果四乙基硼酸钠是5g包装的，增大相应加人的四氢哺体积，确保四乙基硼酸钠的质量浓度为0.2g/mL。
5.16有机锡标准储备溶液，1000ug/mL：按照表A.1称取（精确至0.1mg）各有机锡标准物质（5.10），分别溶于甲醇（5.3)中并定容至25mL。
注：有机锡标准储备溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1年。 5.17有机锡中间浓度混合溶液，10ug/mL：分别移取1mL有机锡标准储备溶液（5.16）于100mL容量瓶中，用甲醇(5.3)定容至刻度。
注：有机锡中间浓度混合溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1个月。 5.18有机锡标准混合溶液，1ug/mL：移取10mL质量浓度为10μg/mL的有机锡中间浓度混合溶液（5.17）于100mL容量瓶中，用甲醇（5.3)定容至刻度。
注：有机锡标准混合溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为2周。 5.19内标标准储备溶液，1000μg/mL：按照表A.2称取（精确至0.1mg）各内标标准物质（5.11），分别溶于甲醇（5.3）中并定容至25mL。
注：内标标准储备溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1年。 5.20内标中间浓度混合溶液，10μg/mL：分别移取1mL内标标准储备溶液（5.19）于100mL容量瓶中，用甲醇（5.3)定容至刻度。
注：内标中间浓度混合溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1个月。 5.21内标标准混合溶液，1ug/mL：移取10mL质量浓度为10ug/mL的内标中间浓度混合溶液（5.20）于100mL容量瓶中，用甲醇（5.3)定容至刻度。
注：内标标准混合溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为2周。
6仪器设备
6.1气相色谱-质谱联用仪。 6.22 分析天平，感量0.1mg。 6.3 3螺盖试管，50mL、70mL。 6.4摇床，可在300r/min条件下控速 6.5 超声波发生器，工作频率（40士5)kHz，温度可控。 6.6 pH计，配备玻璃复合电极，测量范围（pH值)014，精确至0.01pH单位。 6.7 移液枪，根据使用需要，选择合适的量程范围，配有一次性枪头。
2 GB/T29493.3—2023
7试验步骤
7.1提取
取有代表性的样品，充分混匀。准确称取2.0g试样（精确至0.001g），置于50mL螺盖试管（6.3）中。向试管中分别加入20mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（5.13）和200μL内标标准混合溶液（5.21），拧紧试管盖，用力振摇，使所有试样浸于液体中，室温下置于超声波发生器中提取1h。静置若样品未完全溶解，将提取液转移至另一个50mL螺盖试管（6.3)中，残渣再用20mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（5.13)和200uL内标标准混合溶液（5.21)按同样方法处理一次。合并提取液 7.2衍生化
准确移取10mL经7.1处理的提取液于70mL螺盖试管（6.3）中，加人10mL醋酸缓冲溶液（5.14），用乙酸（5.2）调节pH值至4.5，依次加人300μL衍生化试剂（5.15）和5mL正已烷（5.1），拧紧试管盖，用力振摇混匀后于摇床上以300r/min的转速振摇30min。加入适量的无水硫酸钠（5.6），静置，直至上层正已烧澄清。取正已烧层供气相色谱-质谱联用仪分析。
注1：四取代有机锡与其他有机锡同步处理，但不参与衍生化反应过程。 注2：如果衍生化过程中出现乳化或不分层现象，采用离心、冷藏过夜等方法进行破乳。
7.3 标准工作溶液的制备
准确移取100μL内标标准混合溶液（5.21），分别置于5个预先盛有10mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（5.13)的70mL螺盖试管（6.3）中，再分别准确加入25μL、50μL、100μL、200μL和400μL的有机锡标准混合溶液（5.18），按步骤7.2进行衍生化，得到内标物质量浓度为20g/L，有机锡阳离子有机锡质量浓度为5uμg/L、10ug/L、20ug/L、40uμg/L和80μg/L的标准工作溶液 7.4标准添加溶液的制备
准确称取2.0g试样（精确至0.001g），置于50mL螺盖试管（6.3）中，在每次超声提取前加人 200L的有机锡标准混合溶液（5.18），按照7.1、7.2步骤进行，用于回收率考查。 7.5 空白试验
除不加试样外，按照7.1、7.2步骤进行。其中在7.2衍生化调节pH值时，应加入约2.6mL的乙酸。 7.6分析方法 7.6.1分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数证明是可行的：
a) 色谱柱：（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷毛细管柱，30mX0.25mmX0.25um，或相当者； b） 进样口温度：250℃； c) 质谱接口温度：300℃； d) 载气：氨气，纯度≥99.999%（体积分数）； e) 载气流速：1mL/min； f): 进样量：2.0μL；
3 GB/T29493.3—2023
进样方式：不分流进样；
g)
h) 柱温：50℃（1min） 10 ℃ /min >240℃(1min) 30 ℃/min >300℃(1min) 20 ℃ /min >325℃(2min); i） 数据采集方式：选择离子检测方式（SIM)； j） 电离方式：电子轰击电离源（EI)； k） 电离能量：70eV。
7.6.2定性分析
在7.6.1分析条件下，通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及质谱中特征离子的相对丰度比值（见附录B)进行定性分析，试样溶液中被测组分的相对离子丰度与浓度相当的标准工作溶液中被测组分的相对离子丰度最大允许偏差不超过表1规定，则可判断样品中存在相应的被测物。
表1定性分析时相对离子丰度的最大允许偏差
>50 ±10
>20~50 ±15
>10~20 ±20
≤10 ±50
相对离子丰度/% 最大允许偏差/%
7.6.3定量分析
根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物与内标物峰面积比为纵坐标，以目标化合物与内标物质量浓度比为横坐标制作标准工作曲线，内标法进行定量。试样溶液中目标化合物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，如果含量超过标准工作曲线范围，应将试样溶液稀释到适当浓度后分析。有机锡及内标物乙基化衍生物的气相色谱-质谱总离子流色谱图见附录C。
8试验数据处理
8.1结果计算
测定结果以各种有机锡阳离子/有机锡的检测结果分别表示。 试样中各种有机锡阳离子/有机锡的含量以X：计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）
计算：
X: = AXmXAX1000^V V.
A;XpisXVXAis
C
Xf
.....(1)
式中： A; pis V A isc 标准工作溶液中内标物乙基化衍生物/有机锡峰面积的数值； Ais 标准工作溶液中目标有机锡乙基化衍生物/有机锡峰面积的数值；
试样溶液中目标有机锡乙基化衍生物/有机锡峰面积的数值；标准工作溶液中目标有机锡阳离子/有机锡质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L）；正已烷萃取液体积的数值，单位为毫升（mL）；
试样质量的数值，单位为克（g）；
m Aiss 试样溶液中内标物乙基化衍生物/有机锡峰面积的数值； V.
超声提取所用二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；衍生化所用提取液体积的数值，单位为毫升（mL）；
V, 4 GB/T29493.3—2023
稀释因子。
-
T
8.2 2结果表示
计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示，按照GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法修约至小数点后两位。
测定低限、回收率、精密度
9
9.1 测定低限
本文件对各种有机锡化合物测定低限均为0.05mg/kg。 9.2 回收率
样品加标回收率为70%120%。 9.3 精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%。
试验报告
10
试验报告至少应给出以下内容： a) 样品来源及描述； b) 本文件编号； c) 与本文件的差异； d) 试验中出现的异常情况； e) 试验结果； f) 试验日期。
5 ICS71.100.40 CCS G 70
GB
中华人民共和国国家标准
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纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的测定
Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries-
Part 3:Determination of organotins
2024-04-01实施
2023-09-07发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T29493.3—2023
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》的第3部分，GB/T29493已经发布了以下部分：
一第1部分：禁限用阻燃剂的测定；一第2部分：全氟化合物（PFCs)的测定；一第3部分：有机锡化合物的测定；一第4部分：多环芳烃化合物（PAHs)的测定；一第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定；
-第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定；一第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定；一第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定；一第9部分：丙烯酰胺类物质的测定。 本文件代替GB/T29493.3一2013《纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的
测定气相色谱-质谱法》，与GB/T29493.3一2013相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
更改了范围，所测目标物由3种增加到18种（见第1章，2013年版的第1章）；更改了“原理”（见第4章，2013年版的第3章）；更改了分析步骤，细分为“定性分析”和“定量分析”（见7.6.2、7.6.3，2013年版的6.5.2）；增加了规范性附录“本文件所测试的有机锡化合物、内标物基本信息及标准储备溶液配制信息”（见附录A）。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134)归口。 本文件起草单位：天祥（天津)质量技术服务有限公司、杭州传化精细化工有限公司、传化智联股份
有限公司、福建省纤维检验中心、鲁丰织染有限公司、浙江新海天生物科技有限公司、浙江传化功能新材料有限公司。
本文件主要起草人：吕晓娜、赵婷、李广彬、于涛、张玲、朱峰、赵静、袁碧云、林云周、张战旗、仲伟浩、 梁伟英。
本文件于2013年首次发布，本次为第一次修订。
I GB/T 29493.3—2023
引言
纺织产品的生态安全性是全球纺织品服装贸易的重要要求。纺织染整助剂作为纺织品的专用化学品，从源头加强有害物质的检测和控制，有利于降低下游纺织产品中的有害物质风险，保障人身健康安全。
当前纺织行业消费端的有害物质控制要求众多，GB/T29493旨在制定纺织染整助剂行业主要有害物质的检测方法标准。GB/T29493拟由9个部分构成，各部分分别针对不同的有害物质。
第1部分：禁限用阻燃剂的测定。 第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定。 第3部分：有机锡化合物的测定。 第4部分：多环芳烃化合物（PAHs）的测定。 第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定。 第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定。 第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定。 第9部分：丙烯酰胺类物质的测定。
近年来，产业链上下游关注的有机锡化合物种类逐步增多，本文件结合行业关注焦点和检测技术进步情况进行修订，提升了标准的科学性和适用性，实现有机锡化合物的源头检测和控制，有利于促进行业有害物质的消减和替代
II GB/T29493.3—2023
纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的测定
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本文件描述了采用气相色谱-质谱联用法（GC-MS)测定纺织染整助剂中有机锡化合物的方法。 本文件适用于纺织染整助剂中18种有机锡化合物（见附录A)的测定。
规范性引用文件
2
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试样经加有二乙基二硫代氨基甲酸钠的甲醇-乙醇混合溶剂提取后，在pH=4.5的条件下，通过与四乙基硼酸钠反应，将有机锡化合物转化为相应的易挥发的乙基化衍生物，以正已烷萃取，用气相色谱-质谱联用仪测定，内标法定量。
5 试剂或材料
除非另有规定外，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的二级水。
5.1 正已烷，色谱级。 5.2 乙酸，质量分数≥99.5%。 5.3 甲醇，色谱级。 5.4 乙醇，色谱级。 5.5 四氢呋喃，色谱级。 5.6 无水硫酸钠， 5.7 四乙基硼酸钠（CAS编号：15523-24-7）。 5.8 三水醋酸钠（CAS编号：6131-90-4）。 5.9 二乙基二硫代氨基甲酸钠（CAS编号：148-18-5）
1 GB/T29493.3—2023
5.10有机锡标准物质，纯度（质量分数）≥99%，见表A.1。 5.11 内标标准物质，纯度（质量分数）≥99%，见表A.2。 5.12甲醇-乙醇混合溶剂：将甲醇（5.3)和乙醇（5.4)按体积比为4：1混合均匀。 5.13 ：二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：称取0.4g（精确至0.01g）二乙基二硫代氨基甲酸钠（5.9），用甲醇-乙醇混合溶剂（5.12)溶解后定容至1000mL。 5.14醋酸缓冲溶液：称取136.08g（精确至0.001g）三水醋酸钠（5.8），用800mL水溶解，用乙酸（5.2）调节pH值至4.5，再用水定容至1000mL。 5.15衍生化试剂：在惰性环境中称取约2g四乙基硼酸钠（5.7），加人10mL四氢呋喃（5.5）溶解。四氢呋哺（5.5）使用前用无水硫酸钠（5.6）脱水，配制全程需要用惰性气体（如氮气、氩气）保护，切勿将残留的四乙基硼酸钠（5.7)暴露于空气中。也可购买定重的四乙基硼酸钠配制衍生化试剂。
注1：在情性气体密封保护下，衍生化试剂可保存1个月。 注2：定重四乙基硼酸钠配制衍生化试剂示例：在带螺纹盖的样品瓶中持续充人惰性气体（如氮气、氩气），移取
10mL四氢于带螺纹盖样品瓶中，打开2g包装四乙基硼酸钠，迅速加人样品瓶中，密封、溶解，如果四乙基硼酸钠是5g包装的，增大相应加人的四氢哺体积，确保四乙基硼酸钠的质量浓度为0.2g/mL。
5.16有机锡标准储备溶液，1000ug/mL：按照表A.1称取（精确至0.1mg）各有机锡标准物质（5.10），分别溶于甲醇（5.3)中并定容至25mL。
注：有机锡标准储备溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1年。 5.17有机锡中间浓度混合溶液，10ug/mL：分别移取1mL有机锡标准储备溶液（5.16）于100mL容量瓶中，用甲醇(5.3)定容至刻度。
注：有机锡中间浓度混合溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1个月。 5.18有机锡标准混合溶液，1ug/mL：移取10mL质量浓度为10μg/mL的有机锡中间浓度混合溶液（5.17）于100mL容量瓶中，用甲醇（5.3)定容至刻度。
注：有机锡标准混合溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为2周。 5.19内标标准储备溶液，1000μg/mL：按照表A.2称取（精确至0.1mg）各内标标准物质（5.11），分别溶于甲醇（5.3）中并定容至25mL。
注：内标标准储备溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1年。 5.20内标中间浓度混合溶液，10μg/mL：分别移取1mL内标标准储备溶液（5.19）于100mL容量瓶中，用甲醇（5.3)定容至刻度。
注：内标中间浓度混合溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1个月。 5.21内标标准混合溶液，1ug/mL：移取10mL质量浓度为10ug/mL的内标中间浓度混合溶液（5.20）于100mL容量瓶中，用甲醇（5.3)定容至刻度。
注：内标标准混合溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为2周。
6仪器设备
6.1气相色谱-质谱联用仪。 6.22 分析天平，感量0.1mg。 6.3 3螺盖试管，50mL、70mL。 6.4摇床，可在300r/min条件下控速 6.5 超声波发生器，工作频率（40士5)kHz，温度可控。 6.6 pH计，配备玻璃复合电极，测量范围（pH值)014，精确至0.01pH单位。 6.7 移液枪，根据使用需要，选择合适的量程范围，配有一次性枪头。
2 GB/T29493.3—2023
7试验步骤
7.1提取
取有代表性的样品，充分混匀。准确称取2.0g试样（精确至0.001g），置于50mL螺盖试管（6.3）中。向试管中分别加入20mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（5.13）和200μL内标标准混合溶液（5.21），拧紧试管盖，用力振摇，使所有试样浸于液体中，室温下置于超声波发生器中提取1h。静置若样品未完全溶解，将提取液转移至另一个50mL螺盖试管（6.3)中，残渣再用20mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（5.13)和200uL内标标准混合溶液（5.21)按同样方法处理一次。合并提取液 7.2衍生化
准确移取10mL经7.1处理的提取液于70mL螺盖试管（6.3）中，加人10mL醋酸缓冲溶液（5.14），用乙酸（5.2）调节pH值至4.5，依次加人300μL衍生化试剂（5.15）和5mL正已烷（5.1），拧紧试管盖，用力振摇混匀后于摇床上以300r/min的转速振摇30min。加入适量的无水硫酸钠（5.6），静置，直至上层正已烧澄清。取正已烧层供气相色谱-质谱联用仪分析。
注1：四取代有机锡与其他有机锡同步处理，但不参与衍生化反应过程。 注2：如果衍生化过程中出现乳化或不分层现象，采用离心、冷藏过夜等方法进行破乳。
7.3 标准工作溶液的制备
准确移取100μL内标标准混合溶液（5.21），分别置于5个预先盛有10mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（5.13)的70mL螺盖试管（6.3）中，再分别准确加入25μL、50μL、100μL、200μL和400μL的有机锡标准混合溶液（5.18），按步骤7.2进行衍生化，得到内标物质量浓度为20g/L，有机锡阳离子有机锡质量浓度为5uμg/L、10ug/L、20ug/L、40uμg/L和80μg/L的标准工作溶液 7.4标准添加溶液的制备
准确称取2.0g试样（精确至0.001g），置于50mL螺盖试管（6.3）中，在每次超声提取前加人 200L的有机锡标准混合溶液（5.18），按照7.1、7.2步骤进行，用于回收率考查。 7.5 空白试验
除不加试样外，按照7.1、7.2步骤进行。其中在7.2衍生化调节pH值时，应加入约2.6mL的乙酸。 7.6分析方法 7.6.1分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数证明是可行的：
a) 色谱柱：（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷毛细管柱，30mX0.25mmX0.25um，或相当者； b） 进样口温度：250℃； c) 质谱接口温度：300℃； d) 载气：氨气，纯度≥99.999%（体积分数）； e) 载气流速：1mL/min； f): 进样量：2.0μL；
3 GB/T29493.3—2023
进样方式：不分流进样；
g)
h) 柱温：50℃（1min） 10 ℃ /min >240℃(1min) 30 ℃/min >300℃(1min) 20 ℃ /min >325℃(2min); i） 数据采集方式：选择离子检测方式（SIM)； j） 电离方式：电子轰击电离源（EI)； k） 电离能量：70eV。
7.6.2定性分析
在7.6.1分析条件下，通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及质谱中特征离子的相对丰度比值（见附录B)进行定性分析，试样溶液中被测组分的相对离子丰度与浓度相当的标准工作溶液中被测组分的相对离子丰度最大允许偏差不超过表1规定，则可判断样品中存在相应的被测物。
表1定性分析时相对离子丰度的最大允许偏差
>50 ±10
>20~50 ±15
>10~20 ±20
≤10 ±50
相对离子丰度/% 最大允许偏差/%
7.6.3定量分析
根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物与内标物峰面积比为纵坐标，以目标化合物与内标物质量浓度比为横坐标制作标准工作曲线，内标法进行定量。试样溶液中目标化合物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，如果含量超过标准工作曲线范围，应将试样溶液稀释到适当浓度后分析。有机锡及内标物乙基化衍生物的气相色谱-质谱总离子流色谱图见附录C。
8试验数据处理
8.1结果计算
测定结果以各种有机锡阳离子/有机锡的检测结果分别表示。 试样中各种有机锡阳离子/有机锡的含量以X：计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）
计算：
X: = AXmXAX1000^V V.
A;XpisXVXAis
C
Xf
.....(1)
式中： A; pis V A isc 标准工作溶液中内标物乙基化衍生物/有机锡峰面积的数值； Ais 标准工作溶液中目标有机锡乙基化衍生物/有机锡峰面积的数值；
试样溶液中目标有机锡乙基化衍生物/有机锡峰面积的数值；标准工作溶液中目标有机锡阳离子/有机锡质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L）；正已烷萃取液体积的数值，单位为毫升（mL）；
试样质量的数值，单位为克（g）；
m Aiss 试样溶液中内标物乙基化衍生物/有机锡峰面积的数值； V.
超声提取所用二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；衍生化所用提取液体积的数值，单位为毫升（mL）；
V, 4 GB/T29493.3—2023
稀释因子。
-
T
8.2 2结果表示
计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示，按照GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法修约至小数点后两位。
测定低限、回收率、精密度
9
9.1 测定低限
本文件对各种有机锡化合物测定低限均为0.05mg/kg。 9.2 回收率
样品加标回收率为70%120%。 9.3 精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%。
试验报告
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试验报告至少应给出以下内容： a) 样品来源及描述； b) 本文件编号； c) 与本文件的差异； d) 试验中出现的异常情况； e) 试验结果； f) 试验日期。
5