ICS 71.100.40 CCS G 70
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 29493.2—2021 代替GB/T29493.2—2013
纺织染整助剂中有害物质的测定第 2 部分：全氟化合物（PFCs)的测定
Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries-
Part 2:Determination of perfluorinated compounds (PFCs)
2022-05-01实施
2021-10-11发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T29493.2—2021
前言
本文件按照GB/T1.12020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》的第2部分。GB/T29493已经发布了以下部分：
第1部分：禁限用阻燃剂的测定；一第2部分：全氟化合物（PFCs)的测定；一第3部分：有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法；一第4部分：稠环芳烃化合物（PAHs)的测定气相色谱-质谱法；一第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定；一第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定；一第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定；一第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定；
第9部分：丙烯酰胺的测定本文件代替GB/T29493.2一2013《纺织染整助剂中有害物质的测定第2部分：全氟辛烷磺酰基
一
化合物（PFOS)和全氟辛酸（PFOA)的测定高效液相色谱-质谱法》，与GB/T29493.2一2013相比，除结构调整和编辑性修改外，主要技术变化如下：
更改了范围，所测目标物由2种增加为34种，明确了液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）和气相色谱-质谱法（GC-MS)两种测试方法及其测定对象（见第1章，2013年版的第1章）；更改了分析步骤，细分为“定性分析”和“定量分析”（见4.4.2.2、4.4.2.3、5.4.2.2、5.2.2.3，2013 年版的6.2.2）；
一增加了资料性附录“本文件所测试的全氟化合物及内标物基本信息”（见附录A）；一增加了资料性附录“27种离子型全氟化合物LC-MS/MS（ESI)的质谱参数”（见附录B）；一增加了资料性附录“全氟化合物色谱图”（见附录C）；一一增加了资料性附录“GC-MS的定量选择离子和定性离子”（见附录D）：
删除了资料性附录“高效液相色谱-质谱分析图例”（见2013版的附录A）请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文的发布机构不承担识别专利的责任本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134)归口。 本文件起草单位：传化智联股份有限公司、上海天祥质量技术服务有限公司、杭州传化精细化工有
限公司、南京海关工业产品检测中心、鲁丰织染有限公司、浙江传化功能新材料有限公司。
本文件主要起草人：张静洁、赵婷、郑娟、王燕、袁碧云、丁友超、张战旗、汤娟、俞英珍、仲伟浩。 本文件所代替文件的历次版本发布情况为： —2013年首次发布为GB/T29493.2—2013；一本次为第一次修订。
1 GB/T29493.2—2021
引言
纺织产品的生态安全性是全球纺织品服装贸易的重要要求。纺织染整助剂作为纺织品的专用化学品，从源头加强有害物质的检测和控制，有利于降低下游纺织产品中的有害物质风险，保障人身健康安全。
当前纺织行业消费端的有害物质控制要求众多，GB/T29493旨在制定纺织染整助剂行业主要有害物质的检测方法标准，由以下9个部分构成：
第1部分：禁限用阻燃剂的测定。 第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定。 第3部分：有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法。 第4部分：稠环芳烃化合物（PAHs）的测定气相色谱-质谱法。 第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定。 第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定。 第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定。 第9部分：丙烯酰胺的测定，
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-
GB/T29493的9个部分分别针对不同的有害物质，相对独立。近年来，产业链上下游关注的全氟化合物种类逐步增多，本文件结合行业关注焦点和检测技术进步情况进行修订，提升了标准的科学性和适用性，实现全氟化合物的源头检测和控制，有利于促进行业有害物质的消减和替代，
II GB/T29493.2—2021
纺织染整助剂中有害物质的测定第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本文件规定了采用液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS)测定纺织染整助剂中27种离子型全氟化合物含量的方法，以及采用气相色谱-质谱法（GC-MS)测定纺织染整助剂中4种氟化调聚物醇（FTOH)和 3种氟化丙烯酸酯（FTA)含量的方法
本文件适用于各类纺织染整助剂中34种全氟化合物（见附录A)的测定。
规范性引用文件
2
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义
4液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）
4.1原理
以甲醇为溶剂，采用超声波提取试样中的27种离子型全氟化合物，提取液以液相色谱-串联质谱联用仪测定和确证，外标法定量。 4.2试剂或材料
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水。 4.2.1甲醇，色谱纯 4.2.2乙睛，色谱纯。 4.2.327种离子型全氟化合物标准物质，纯度≥95%（质量分数），见表A.1中序号1～27。 4.2.4乙酸铵水溶液，5mmol/L：准确称取0.385g乙酸铵溶于水中，转移至1L容量瓶中定容至刻度，摇匀。 4.2.5离子型全氟化合物标准储备溶液，200mg/L：准确称取27种离子型全氟化合物标准物质（4.2.3）
1 GB/T29493.2—2021
各0.020g（精确至0.1mg），置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解，稀释至刻度，混匀。
注：离子型全氟化合物标准储备溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为12个月。 4.2.6离子型全氟化合物一级混合标准中间溶液，2mg/L：准确移取各离子型全氟化合物标准储备溶液（4.2.5）0.5mL到50mL容量瓶中，用甲醇（4.2.1）稀释并定容至刻度
注：离子型全氟化合物一级混合标准中间溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为6个月 4.2.7离子型全氟化合物二级混合标准中间溶液，0.1mg/L：准确移取离子型全氟化合物一级混合标准中间溶液（4.2.6)5mL到100mL容量瓶中，用甲醇（4.2.1)稀释并定容至刻度。
注：离子型全氟化合物二级混合标准中间溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为3个月。 4.2.8离子型全氟化合物混合标准工作溶液：准确移取离子型全氟化合物二级混合标准中间溶液（4.2.7)40L、100uL、200uL、500uL、1000L到10mL容量瓶中，用甲醇（4.2.1)稀释并定容至刻度，分别配制0.4ug/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0ug/L、10ug/L的标准工作溶液
注：离子型全氟化合物混合标准工作溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1个月。 4.3 仪器设备 4.3.1 液相色谱-串联质谱联用仪：配有电喷雾离子源（ESI）。 4.3.2超声波发生器：工作频率40kHz。 4.3.3 分析天平：感量0.0001g。 4.3.4 提取器：具密闭塞，50mL～70mL，由硬质玻璃制成。 4.3.5容量瓶：10mL、50mL、100mL。 4.3.6一次性注射器：1mL~5mL。 4.3.7再生纤维素（RCE）过滤头：0.45um。
注：可使用其他被证明合适的过滤头。 4.4试验步骤 4.4.1试样溶液的制备
维确称取0.2g样品（精确至0.001g），置于提取器中，准确加入10.0mL甲醇（4.2.1），加塞密闭
将提取器置于超声波发生器常温提取30min后，冷却至室温，用一次性注射器将试样溶液通过再生纤维素过滤头过滤至样品瓶中，用甲醇（4.2.1)稀释10倍后进行LC-MS/MS分析。 4.4.2分析方法 4.4.2.1分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用
色谱条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数证明是可行的：
a） 色谱柱：C18柱，3.5um，2.1mm×150mm，或相当者； b）流速：0.3mL/min; c) 柱温：40℃； d) 进样量：10μL； e) 离子源：电喷雾离子化电离源，扫描极性：负离子扫描； f) 扫描方式：多反应监测（MRM）； g）电喷雾离子源参考条件：见附录B； h）流动相A：乙酸铵水溶液（4.2.4）； 2 GB/T29493.2—2021
i) 流动相B：乙睛（4.2.2）； i) 梯度洗脱程序：见表1。
表1液相色谱梯度洗脱程序
流动相A/%
流动相B/%
时间/min
70 0 0 70 70
30 100 100 30 30
0 20 25 25.1 30
4.4.2.2 定性分析
在4.4.2.1分析条件下，通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及质谱的两个
离子对（见附录B)进行定性分析，试样溶液中被测组分定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液中被测组分的相对离子丰度允许偏差不超过表2规定，则可判断试样中存在相应的被测物。
表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
≥50% ±20%
≤10% ±50%
相对离子丰度允许的相对偏差
>20%~50%
>10%~20%
±25%
±30%
4.4.2.3 定量分析
根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物的峰面积为纵坐标，以其浓度为横坐标制作标准工作曲线，外标法进行定量。试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，如果含量超过标准工作曲线范围，应用甲醇（4.2.1)将样液稀释到适当浓度后分析。27项全氟化合物的选择离子流谱图见附录C中图C.1～图C.27。
4.5 空白试验
除不加样品外，按照4.4步骤进行。 4.6 试验数据处理 4.6.1结果计算
测定结果以各离子型全氟化合物的检测结果分别表示，样品中各离子型全氟化合物含量以质量分数w：计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）
计算：
A,×p:×V×f
w;=A.×m×1 000
.(1 )
式中： A- 试样溶液中目标化合物的峰面积的数值；
3 GB/T29493.2—2021
标准工作溶液中目标化合物的质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L）；萃取溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；稀释因子；
0: V f Asi 标准工作溶液中目标化合物的峰面积的数值；
试样质量的数值，单位为克（g）。
-
4.6.2结果表示
计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示，按GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法修约至小数点后两位。 4.7 测定低限、回收率和精密度 4.7.1测定低限
本文件的测定低限为0.5mg/kg。
提供
4.7.2回收率
样品加标的回收率应为70%~120%。 4.7.3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。
5气相色谱-质谱法（GC-MS）
5.1原理
以叔丁基甲醚为溶剂，采用超声波提取试样中的4种氟化调聚物醇（FTOH)和3种氟化丙烯酸酯（FTA），以气相色谱-质谱联用仪测定，内标法定量。
5.2 试剂或材料
除非另有规定外，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的一级水。 5.2.1叔丁基甲醚。 5.2.24种氟化调聚物醇（FTOH)标准物质，纯度≥95%（质量分数），见表A.1中序号28～31。 5.2.33种氟化丙烯酸酯（FTA)标准物质，纯度≥95%（质量分数），见表A.1中序号32～34。 5.2.4内标物质：全氟-1，10-葵二酸二甲酯（CAS号：84750-88-9）。 5.2.5标准储备溶液配制，1000mg/L：分别准确称取4种氟化调聚物醇（FTOH)标准物质（5.2.2）与 3种氟化丙烯酸酯（FTA)标准物质（5.2.3)0.100g（精确至0.0001g）用叔丁基甲醚（5.2.1）溶解并定容至100mL
注：标准储备溶液在一18℃避光保存，有效期为12个月。 5.2.64种氟化调聚物醇（FTOH）混合中间溶液配制，100mg/L：准确移取四种氟化调聚物醇 (FTOH)的标准储备溶液（5.2.5）各1mL到10mL容量瓶中，用叔丁基甲醚（5.2.1）稀释并定容至刻度。
注：氟化物调聚醇（FTOH)混合标准中间溶液在一18℃避光保存，有效期为1个月。 4 GB/T29493.2—2021
5.2.73种氟化丙烯酸酯（FTA)混合中间溶液配制，10mg/L：准确移取中三种氟化丙烯酸酯（FTA)的标准储备溶液（5.2.5）各0.1mL到10mL容量瓶中，用叔丁基甲醚（5.2.1）稀释并定容至刻度。
注：氟化丙烯酸酯（FTA)混合标准中间溶液在一18℃避光保存，有效期为1个月，
5.2.8内标标准储备溶液，1000mg/L：准确称取内标物质（5.2.4)0.010g（精确至0.0001g），用叔丁基甲醚（5.2.1)溶解并定容至10mL。
注：内标标准储备溶液在一18℃避光保存，有效期为3个月。
5.2.9内标标准中间溶液，15mg/L：准确移取内标标准储备溶液（5.2.8)0.15mL到10mL容量瓶中，用叔丁基甲醚（5.2.1)稀释并定容至刻度。
注：内标标准中间溶液在一18℃避光保存，有效期为1个月。
5.2.104种氟化调聚物醇（FTOH)和3种氟化丙烯酸酯（FTA）混合标准工作溶液：配制方法见表3，混合标准工作溶液中氟化调聚物醇质量浓度分别为0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L 1mg/L，氟化丙烯酸酯质量浓度分别为0.2mg/L、0.5mg/L、1mg/L、5mg/L、10mg/L。
表34种氟化调聚物醇(FTOH)和3种氟化丙烯酸酯(FTA)混合标准工作溶液
FTOH混合标准中间 FTA混合标准中间溶液 内标标准中间溶液
FTOH浓度/FTA 浓度/内标浓度
溶液（5.2.6)的移取体积 (5.2.7)的移取体积 (5.2.9)的移取体积 定容体积
mL 10 10 10 10 10
μL 20 50 100 500 1 000
mL 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
mg/ L 0.2/0.02/0.15 0.5/0.05/0.15 1/0.1/0.15 5/0.5/0.15 10/1/0.15
μL 20 50 100 500 1 000
5.3 仪器设备 5.3.1气相色谱-质谱仪：配有离子源（EI）。 5.3.2 超声波发生器：工作频率40kHz。 5.3.3分析天平：感量0.0001g。 5.3.4提取器：具密闭塞，50mL~70mL，由硬质玻璃制成。 5.3.5容量瓶：10mL和100mL。 5.3.6 一次性注射器：1mL~5mL。 5.3.7 再生纤维素（REC)过滤头：0.45um。
注：可使用其他被证明合适的过滤头。
5.4 试验步骤
5.4.1试样溶液的制备
称取0.2g样品（精确至0.001g），置于提取器中，准确加入100μL的15mg/L内标标准中间溶液（5.2.9）和9.9mL叔丁基甲醚（5.2.1），加塞密闭。将提取器置于40℃超声波发生器中提取60min后，冷却至室温，用一次性注射器将试样溶液通过再生纤维素过滤头过滤至样品瓶中，进行GC-MS分析。
注：如果样品溶液需要稀释，需确保稀释后的溶液中的内标浓度为0.15mg/L。
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