
ICS 71. 080. 20 CCS G 17
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T6052—2022
混合制冷剂R507系列
Blend R507 Series
2022-09-30发布
2023-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布
HG/T6052—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不应承担识别专利的责任。 本文件由全国化学标准化技术委员会制冷剂分技术委员会(SAC/TC63/SC9)归口。 本文件起草单位:浙江省化工研究院有限公司、中化蓝天氟材料有限公司、中国石油化工股份有
限公司北京化工研究院、山东华安新材料有限公司、浙江永和制冷股份有限公司、山东东岳化工有限公司、浙江衢州联州致冷剂有限公司、临海市利民化工有限公司、东阳市巍华制冷材料有限公司。
本文件主要起草人:李企真、汪腊时、惠越、史婉君、隔春利、黄煜、段琦、王鑫、柯雪梅、宓宏、王玲苏、孙天、黄淑良。
-
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混合制冷剂R507系列
1范围
本文件规定了混合制冷剂R507系列的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。
本文件适用于以1,1,1-三氟乙烷(以下简称R143a)、五氟乙烷(以下简称R125)为原料,按一定的质量配比经混合制得的混合制冷剂.R507系列。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB 190 危险货物包装标志 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7376一2008工业用氟代烷烃中微量水分的测定 GB/T 7778 制冷剂编号方法和安全性分类 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T 14193 液化气体气瓶充装规定 GB/T31400 氟代烷烃 不凝性气体(VCG)的测定 气相色谱法 GB/T 31401 氟代烷烃 氯化物(CI)的测定浊度法 GB/T33065 制冷剂用氟代烯烃 酸度的测定通用方法 GB/T33066 制冷剂用氟代烯烃 蒸发残留物的测定通用方法 GB/T 37994 混合制冷剂采样通则 TSG R0005 移动式压力容器安全技术监察规程 TSGR0006 气瓶安全技术监察规程
3 术语和定义
GB/T7778界定的术语和定义适用于本文件。
4典型产品
混合制冷剂R507系列的典型产品是R507A,其组分为R125/R143a,组分标称质量配比为 50.0/50.0.
1
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5 要求
5. 1 外观:无色透明液体,无可见固体颗粒。 5. 2 混合制冷剂R507系列应符合表1的规定。
表1 技术要求
指 标
项 目
优等品 99.8 0. 001 0. 000 1 0. 005 1. 5 合格
合格品 99.5 0. 001 0.000 1 0. 01 1. 5 合格
R507含量,w/% 水分,w/% 酸度(以HCI计),/% 蒸发残留物,w/% 气相中不凝性气体(25℃),$/% 氯化物(CI)试验组分(R125/R143a)质量配比,w/%
>
≤ ≤ ≤
R507A
49.5~51.5/48.5~50.5
6试验方法
6.1一般规定
试验方法所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。
试验方法所用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603的规定制备。 6.2外观
放置液相试样于干燥的50ml.比色管内,至试样液相体积约10mL时,用干燥的布擦干比色管外壁附着的霜或水汽,横向透视观察试样颜色、有无混浊、有无固体颗粒。 6. 3 3R507含量及组分(R125/R143a)质量配比的测定
6. 3.1 方法提要
用气相色谱法,在选定的色谱条件下试样经汽化通过色谱柱,使其中的各组分分离,用热导检测器检测,以校正面积归一化法计算各组分含量、R507含量,组分配比由测得的组分R143a和R125 含量经归一化计算而得。 6. 3. 2 试剂 6.3.2.1 氮气:体积分数大于99.995%。 6. 3.2.2 氢气:体积分数大于99.995%。 6.3.2. 3 标准品: 质量分数大于等于99.9%,否则应予以修正。 2
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6. 3. 3 3仪器 6.3.3.1气相色谱仪:配有热导检测器.(TCD),可进行毛细管柱分析。以苯为试样,整机灵敏度要求检出限S≥1000mV·mL/mg,稳定性应符合GB/T9722的规定,线性范围满足分析要求。 6.3.3.2 2数据处理系统:色谱工作站或色谱数据处理机。 6.3.3.3 3进样器:0.5mL或1.0mL气密型注射器、进样阀或自动进样器。 6.3.3.4采样钢瓶:1000mL或500mL双阀型钢瓶,工作压力应大于所采样品的压力。 6.3. 3.5 采样气袋:2L或5L铝塑复合膜或含氟树脂膜气袋。 6.3.4 色谱分析条件
推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2,各组分含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值见附录 A中图A.1和表A.1,其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
表2 2推荐的色谱柱和色谱操作条件
项 A
条 件 50m×0.53mmX15μm
柱长×柱内径×液膜厚度固定相柱管材质柱温载气(Hz)平均线速度/(cm/s)汽化室温度/℃ 检测器温度/℃ 参比流量/(mL/min)尾吹流量/(ml/min)隔垫吹扫流量/(mL/min)分流比进样基/mL
用硫酸钠去活化的氧化铝多孔层开管柱
熔融石英
初始温度80℃保持5min,以20℃/min的速率升温到130℃保持6min
44 150 250 20 15 3 15 : 1 0. 5
6. 3.5 分析步骤
6.3.5.1 相对质量校正因子的测定 6.3.5.1.1 注意事项
在相对质量校正因子的测定中,应注意以下事项: a) 试验中用到的各标准品其含量应预先准确测定,在配制校准用标准样品时应将所取标准品的
质量乘以其实际含量做修正; b) 用R143a和R125作为主组分制备校准用标准样品时,需事先在本文件规定的试验条件下进
行检查,应在待测组分处无杂质峰出现,否则应予以修正。
6.3.5.1.2 校准用标准样品的配制
根据各组分气体或液体的压力,从低压组分到高压组分顺序,用两端装有阀门的定量管逐一加入
3
HG/T6052—2022 各组分气体或液体到配气瓶中,使各组分含量与待测样品组成接近。平衡20min~30min。
校准用标准样品有效期为3天~4天。 组分i的气体的质量m;,数值以克(g)表示,按公式(1)计算:
M,V; m;=24450
(1)
式中: M, -加人的杂质组分i的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol); V; -加入的杂质组分i的气体体积的数值,单位为毫升(mL);
24450 在25℃、101.325kPa(1atm)下气体摩尔体积的数值,单位为毫升每摩尔(mL/mol)。 6.3.5.1.3校准用标准样品中各组分含量的计算
校准用标准样品中组分i的质量分数w;,按公式(2)计算:
w; = m: m;
-×100%
(2)
式中: m;一一校准用标准样品中组分i的质量的数值,单位为克(g)。
6.3.5.1.4相对质量校正因子的测定
取一定量的校准用标准样品,按表2推荐的色谱操作条件测定。 以校准用标准样品中的R125为参照物,以参照物的相对质量校正因子为1计,组分i的相对质
量校正因子f;按公式(3)计算:
W;AR125 f:= WR125 A;
....(3)
式中: w;——校准用标准样品中组分i的质量分数;
AR125 参照物R125的峰面积; WR125 参照物R125的质量分数; A, 一 组分i的峰面积。 未知组分的相对质量校正因子采用各组分中最大的相对质量校正因子。 6. 3.5.2 样品测定 6.3.5.2.1采样气袋抽真空处理。 6.3.5.2.2打开采样钢瓶的液相口阀门,调节合适的流量,让适量液相试样进人采样气袋中并完全汽化,用注射器从采样气袋中抽取试样后进样分析;或将采样钢瓶的液相口阀门与自动进样阀连接,连续吹扫自动进样阀并排空约2min后进样分析, 6.3.5.2.3按表2所列色谱操作条件,使仪器稳定后进样分析。 6.3.5.3结果计算 6.3.5.3.1R507试样中任一组分j的质量分数w;,按公式(4)计算:
A,f; -×100%
W;=ZA,J;
..(4)
式中: A;—一组分j的峰面积(j代表除空气外的组分);
4
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有下列情况之一时,也应进行型式检验: a) 更新关键生产工艺; b) 主要原料有变化; c) 停产又恢复生产; d) 与上次型式检验有较大差异。
7. 2 出厂检验
本文件要求中的外观、R507含量、组分(R125/R143a)质量配比、水分和气相中不凝性气体含量为出厂检验项目。
出厂检验应逐批进行。 7.3组批 ·
钢瓶装产品以不大于501为一批,或以一贮槽、一槽车为一批。 7.4采样
混合制冷剂R507系列属于中压共沸混合制冷剂,采样按GB/T37994的规定进行。 7.5检验判定
按GB/T8170中修约值比较法进行。 检验结果如果有指标不符合本文件要求,应重新两倍采样进行检验。重新检验的结果即使只有一
项指标不符合本文件要求,则整批产品为不合格
8标志、包装、运输和贮存
8.1标志
混合制冷剂R507系列包装容器上应有牢固、清晰的标志,内容包括: a) 产品名称; b) 生产厂厂名、厂址; c)净含量; d)GB190规定的“非易燃无毒气体”标志。 注:本产品有关安全信息的提示参见附录D。
8.2包装 8.2.1 混合制冷剂R507系列应用专用钢瓶包装。重复使用的钢瓶外涂铝白色油漆,字体为黑色,打上钢印号、钢瓶皮重。非重复使用的钢瓶外涂绿松石蓝油漆。 8.2.2 混合制冷剂R507系列每批出厂的产品包装都应附有一定格式的质量证明书,内容包括:
a) 生产厂名称; b) 产品名称、等级; c) 生产日期或批号; d) 产品质量检验结果或检验结论; e) 本文件编号等。
8.2. 3 混合制冷剂R507系列钢瓶充装时应符合GB/T14193和TSGR0006的规定,充装系数参见 6
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混合制冷剂R507系列
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2023-04-01实施
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前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不应承担识别专利的责任。 本文件由全国化学标准化技术委员会制冷剂分技术委员会(SAC/TC63/SC9)归口。 本文件起草单位:浙江省化工研究院有限公司、中化蓝天氟材料有限公司、中国石油化工股份有
限公司北京化工研究院、山东华安新材料有限公司、浙江永和制冷股份有限公司、山东东岳化工有限公司、浙江衢州联州致冷剂有限公司、临海市利民化工有限公司、东阳市巍华制冷材料有限公司。
本文件主要起草人:李企真、汪腊时、惠越、史婉君、隔春利、黄煜、段琦、王鑫、柯雪梅、宓宏、王玲苏、孙天、黄淑良。
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混合制冷剂R507系列
1范围
本文件规定了混合制冷剂R507系列的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。
本文件适用于以1,1,1-三氟乙烷(以下简称R143a)、五氟乙烷(以下简称R125)为原料,按一定的质量配比经混合制得的混合制冷剂.R507系列。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB 190 危险货物包装标志 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7376一2008工业用氟代烷烃中微量水分的测定 GB/T 7778 制冷剂编号方法和安全性分类 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T 14193 液化气体气瓶充装规定 GB/T31400 氟代烷烃 不凝性气体(VCG)的测定 气相色谱法 GB/T 31401 氟代烷烃 氯化物(CI)的测定浊度法 GB/T33065 制冷剂用氟代烯烃 酸度的测定通用方法 GB/T33066 制冷剂用氟代烯烃 蒸发残留物的测定通用方法 GB/T 37994 混合制冷剂采样通则 TSG R0005 移动式压力容器安全技术监察规程 TSGR0006 气瓶安全技术监察规程
3 术语和定义
GB/T7778界定的术语和定义适用于本文件。
4典型产品
混合制冷剂R507系列的典型产品是R507A,其组分为R125/R143a,组分标称质量配比为 50.0/50.0.
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5 要求
5. 1 外观:无色透明液体,无可见固体颗粒。 5. 2 混合制冷剂R507系列应符合表1的规定。
表1 技术要求
指 标
项 目
优等品 99.8 0. 001 0. 000 1 0. 005 1. 5 合格
合格品 99.5 0. 001 0.000 1 0. 01 1. 5 合格
R507含量,w/% 水分,w/% 酸度(以HCI计),/% 蒸发残留物,w/% 气相中不凝性气体(25℃),$/% 氯化物(CI)试验组分(R125/R143a)质量配比,w/%
>
≤ ≤ ≤
R507A
49.5~51.5/48.5~50.5
6试验方法
6.1一般规定
试验方法所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。
试验方法所用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603的规定制备。 6.2外观
放置液相试样于干燥的50ml.比色管内,至试样液相体积约10mL时,用干燥的布擦干比色管外壁附着的霜或水汽,横向透视观察试样颜色、有无混浊、有无固体颗粒。 6. 3 3R507含量及组分(R125/R143a)质量配比的测定
6. 3.1 方法提要
用气相色谱法,在选定的色谱条件下试样经汽化通过色谱柱,使其中的各组分分离,用热导检测器检测,以校正面积归一化法计算各组分含量、R507含量,组分配比由测得的组分R143a和R125 含量经归一化计算而得。 6. 3. 2 试剂 6.3.2.1 氮气:体积分数大于99.995%。 6. 3.2.2 氢气:体积分数大于99.995%。 6.3.2. 3 标准品: 质量分数大于等于99.9%,否则应予以修正。 2
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6. 3. 3 3仪器 6.3.3.1气相色谱仪:配有热导检测器.(TCD),可进行毛细管柱分析。以苯为试样,整机灵敏度要求检出限S≥1000mV·mL/mg,稳定性应符合GB/T9722的规定,线性范围满足分析要求。 6.3.3.2 2数据处理系统:色谱工作站或色谱数据处理机。 6.3.3.3 3进样器:0.5mL或1.0mL气密型注射器、进样阀或自动进样器。 6.3.3.4采样钢瓶:1000mL或500mL双阀型钢瓶,工作压力应大于所采样品的压力。 6.3. 3.5 采样气袋:2L或5L铝塑复合膜或含氟树脂膜气袋。 6.3.4 色谱分析条件
推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2,各组分含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值见附录 A中图A.1和表A.1,其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
表2 2推荐的色谱柱和色谱操作条件
项 A
条 件 50m×0.53mmX15μm
柱长×柱内径×液膜厚度固定相柱管材质柱温载气(Hz)平均线速度/(cm/s)汽化室温度/℃ 检测器温度/℃ 参比流量/(mL/min)尾吹流量/(ml/min)隔垫吹扫流量/(mL/min)分流比进样基/mL
用硫酸钠去活化的氧化铝多孔层开管柱
熔融石英
初始温度80℃保持5min,以20℃/min的速率升温到130℃保持6min
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6. 3.5 分析步骤
6.3.5.1 相对质量校正因子的测定 6.3.5.1.1 注意事项
在相对质量校正因子的测定中,应注意以下事项: a) 试验中用到的各标准品其含量应预先准确测定,在配制校准用标准样品时应将所取标准品的
质量乘以其实际含量做修正; b) 用R143a和R125作为主组分制备校准用标准样品时,需事先在本文件规定的试验条件下进
行检查,应在待测组分处无杂质峰出现,否则应予以修正。
6.3.5.1.2 校准用标准样品的配制
根据各组分气体或液体的压力,从低压组分到高压组分顺序,用两端装有阀门的定量管逐一加入
3
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校准用标准样品有效期为3天~4天。 组分i的气体的质量m;,数值以克(g)表示,按公式(1)计算:
M,V; m;=24450
(1)
式中: M, -加人的杂质组分i的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol); V; -加入的杂质组分i的气体体积的数值,单位为毫升(mL);
24450 在25℃、101.325kPa(1atm)下气体摩尔体积的数值,单位为毫升每摩尔(mL/mol)。 6.3.5.1.3校准用标准样品中各组分含量的计算
校准用标准样品中组分i的质量分数w;,按公式(2)计算:
w; = m: m;
-×100%
(2)
式中: m;一一校准用标准样品中组分i的质量的数值,单位为克(g)。
6.3.5.1.4相对质量校正因子的测定
取一定量的校准用标准样品,按表2推荐的色谱操作条件测定。 以校准用标准样品中的R125为参照物,以参照物的相对质量校正因子为1计,组分i的相对质
量校正因子f;按公式(3)计算:
W;AR125 f:= WR125 A;
....(3)
式中: w;——校准用标准样品中组分i的质量分数;
AR125 参照物R125的峰面积; WR125 参照物R125的质量分数; A, 一 组分i的峰面积。 未知组分的相对质量校正因子采用各组分中最大的相对质量校正因子。 6. 3.5.2 样品测定 6.3.5.2.1采样气袋抽真空处理。 6.3.5.2.2打开采样钢瓶的液相口阀门,调节合适的流量,让适量液相试样进人采样气袋中并完全汽化,用注射器从采样气袋中抽取试样后进样分析;或将采样钢瓶的液相口阀门与自动进样阀连接,连续吹扫自动进样阀并排空约2min后进样分析, 6.3.5.2.3按表2所列色谱操作条件,使仪器稳定后进样分析。 6.3.5.3结果计算 6.3.5.3.1R507试样中任一组分j的质量分数w;,按公式(4)计算:
A,f; -×100%
W;=ZA,J;
..(4)
式中: A;—一组分j的峰面积(j代表除空气外的组分);
4
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有下列情况之一时,也应进行型式检验: a) 更新关键生产工艺; b) 主要原料有变化; c) 停产又恢复生产; d) 与上次型式检验有较大差异。
7. 2 出厂检验
本文件要求中的外观、R507含量、组分(R125/R143a)质量配比、水分和气相中不凝性气体含量为出厂检验项目。
出厂检验应逐批进行。 7.3组批 ·
钢瓶装产品以不大于501为一批,或以一贮槽、一槽车为一批。 7.4采样
混合制冷剂R507系列属于中压共沸混合制冷剂,采样按GB/T37994的规定进行。 7.5检验判定
按GB/T8170中修约值比较法进行。 检验结果如果有指标不符合本文件要求,应重新两倍采样进行检验。重新检验的结果即使只有一
项指标不符合本文件要求,则整批产品为不合格
8标志、包装、运输和贮存
8.1标志
混合制冷剂R507系列包装容器上应有牢固、清晰的标志,内容包括: a) 产品名称; b) 生产厂厂名、厂址; c)净含量; d)GB190规定的“非易燃无毒气体”标志。 注:本产品有关安全信息的提示参见附录D。
8.2包装 8.2.1 混合制冷剂R507系列应用专用钢瓶包装。重复使用的钢瓶外涂铝白色油漆,字体为黑色,打上钢印号、钢瓶皮重。非重复使用的钢瓶外涂绿松石蓝油漆。 8.2.2 混合制冷剂R507系列每批出厂的产品包装都应附有一定格式的质量证明书,内容包括:
a) 生产厂名称; b) 产品名称、等级; c) 生产日期或批号; d) 产品质量检验结果或检验结论; e) 本文件编号等。
8.2. 3 混合制冷剂R507系列钢瓶充装时应符合GB/T14193和TSGR0006的规定,充装系数参见 6