ICS71.080.60 CCS G 17
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T 1054—2022
代替 SH/T 1054—1991
工业用二乙二醇纯度和杂质的测定
气相色谱法
Diethylene glycol for industrial use-Determination of purity and impurities
Gas chromatography
2022-09-30发布
2023-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T1054—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替SH/T1054一1991《工业用二乙二醇中乙二醇和三乙二醇含量的测定气相色谱法》。 本文件与SH/T1054一1991《工业用二乙二醇中乙二醇和三乙二醇含量的测定气相色谱法》相比
主要技术变化如下。
a）修改了文件名称： b）修改了范围；增加了纯度和二乙二醇典型杂质的检测，降低了乙二醇和三乙二醇杂质的最低测
定含量（见第1章；1991年版第1章）；
c）规范性引用文件增加了相关标准（见第2章；1991年版第2章）； d）增加了术语和定义（见第3章）； e）修改了原理（见第4章；1991年版第3章）； f）删除了填充柱，增加了6%氰丙基苯基-94%聚甲基硅氧烷毛细管柱，优化了聚乙二醇毛细管柱
色谱分析条件（见6.2、8.1、表1；1991年版7.1、表1)；
g）增加了二乙二醇纯度的测定（见4.1、4.2、8.2.4、8.3.4）； h）.增加了1，3-二氧戊环-2-甲醇、1，4-二氧六环-2-醇、1，4-丁二醇的测定（见第1章、
5.5.2、第8章）；
i）定量方法删除了外标法，增加了校正面积归一化法，并将内标法相关内容由附录A移人正文（见8.3；1991年版7.3和附录A）；
j）重新确定了方法的重复性限（r）和再现性限（R）（见第10章；1991年版8.2）； k）增加了质量控制章节（见第11章）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油化工集团有限公司提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本文件主要起草单位：中国石化扬子石油化工有限公司。 本文件主要起草人：李竹、冯家雨、邵强。 本文件所代替标准的历次版本发布情况为： SH/T1054—1991。
I SH/T1054—2022
工业用二乙二醇纯度和杂质的测定 气相色谱法
警示：本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。
1范围
本文件规定了工业用二乙二醇的纯度及杂质测定的气相色谱法。 本文件适用于纯度不低于99.0%（质量分数）的工业用二乙二醇样品。其中乙二醇、三乙二醇
1,3-二氧戊环-2-甲醇、1,4-二氧六环-2-醇和1,4-丁二醇等杂质的最低测定含量为0.0020%（质量分数)。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则
GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 SH/T1055 工业用二乙二醇中水含量的测定微库仑滴定法
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
4.1内标法
在本文件规定的条件下，将适量含内标物的试样注人配置氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪，二乙二醇与各杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量每个杂质和内标物的峰面积，以内标法计算各杂质的含量，再用100%减去杂质总量及水分含量得到二乙二醇的纯度。 4.2校正面积归一化法
在本文件规定的条件下，将适量试样注人配置氢火焰离子化检测器（FID）的色谱仪，二乙二醇与各杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量所有组分的峰面积，扣除水分含量后，根据校正面积归一化法计算二乙二醇纯度及各杂质的含量。
1 SH/T1054—2022
5试剂或材料
5.1载气
气或氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化。 5.2燃烧气
氢气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化， 5.3助燃气
空气，无油，经硅胶及5A分子筛干燥和净化。 5.4辅助气
氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化。 警示：上述气体为高压压缩气体或带压力的极易燃气体，使用时注意安全。
5.5标准物质 5.5.1高纯度二乙二醇：蒸馏纯度不低于99.90%（质量分数）的二乙二醇，收集中间30%的馏分备用。该馏分按本文件规定条件分析，应检不出本文件所涉及的杂质；否则，在进行校正因子测定和计算时应扣除本底。 5.5.2乙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇、1,3-二氧戊环-2-甲醇、1,4-二氧六环-2-醇：纯度应不低于99.0%（质量分数）。 5.5.3壬二酸二乙酯：用作内标物，纯度应不低于99.0%（质量分数）。
警示：上述物质均为易燃液体，使用时注意安全。
6 仪器设备
6.1气相色谱仪
配置氢火焰离子化检测器，对本文件所规定的最低测定含量的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的2倍，采用校正面积归一化法定量时仪器的动态线性范围应满足定量要求。 6.2 色谱柱
推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，能满足分离要求的其他色谱柱和色谱条件也可使用。 6. 3 3分析天平
感量0.1mg。 6.4进样装置
10μL微量注射器或液体自动进样器。 6. 5 5记录装置
电子积分仪或色谱工作站。
2 SH/T1054—2022
7采样
按GB/T3723、GB/T6678、GB/T6680的规定采样。
8试验步骤
8.1 仪器准备
根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。调节仪器至表1推荐的操作条件或能达到等同分离效果的其他适宜条件。待仪器稳定后即可开始测定。
表1推荐的色谱柱及典型操作条件条件1
色谱条件
条件2 6%氰丙基苯基-94% 聚甲基聚硅氧烷
条件3 6%氰丙基苯基-94% 聚甲基聚硅氧烷
键合（交联）聚乙二醇
色谱柱固定相
柱长/m 内径/mm 液膜厚度/μm
30 0. 32 0. 25 1.0 (He) 180 290 300 50 : 1 0. 8~ 1. 0
30 0. 32 1. 8
60 0. 25 1. 4
载气及流量/（mL/min）
1.0(He或N,)
1.0(He或N,)
柱温/℃ 进样口温度/℃ 检测器温度/℃
180 290 300 50 : 1 0. 8 ~ 1. 0
180 290 300 50 : 1 0. 8~ 1.0
分流比进样量/μL 定量方法
内标法、校正面积归一化法 校正面积归一化法
校正面积归一化法
8.2内标法 8.2.1校准溶液的配制
取适量二乙二醇（5.5.1），置于洁净、干燥并已称量过的容量瓶中，称准至0.0001g，然后相继加人适量杂质（5.5.2）以及王二酸二乙酯（5.5.3），均称准至0.0001g，并充分摇匀，备用。所配制的杂质浓度应与待测试样的杂质浓度相近，必要时可适当分步稀释。 8.2.2校正因子的测定
在表1所推荐的色谱条件下，注人适量校准溶液（8.2.1），重复测定三次，测定除二乙二醇以外的各色谱峰的峰面积，并按式（1）计算各杂质组分i的相对校正因子fi。三次重复测定的相对标准偏差（RSD）应不大于5%，取三次测定的平均值作为校正因子，保留3位有效数字。
A,'m; fi. A, m,
(1)
式中 fi. 各杂质组分讠的相对校正因子；
3 SH/T1054—2022
A. -校准溶液中杂质组分讠的峰面积； A 校准溶液中内标物的峰面积； m; 校准溶液中杂质组分讠的质量； m, 校准溶液中内标物的质量。
8.2.3试样测定
取适量试样置于洁净、干燥并已称量过的容量瓶中，称准至0.0001g，然后加人与8.2.1中等量的壬二酸二乙酯，称准至0.0001g，充分摇匀。抽取适量含内标物的试样注人色谱仪，测定并记录除二乙二醇以外的各色谱峰的峰面积。内标法典型色谱图见图1。
50
40
30
20
10
11
12
13
14
15
0
6
8
1—乙二醇；2—1,3-二氧戊环-2-甲醇；3—1,4-二氧六环-2-醇； 4—1,4-丁二醇；5- 二乙二醇：6—王二酸二乙酯：7—三乙二醇
图1内标法的典型色谱图（条件1)
8.2.4试验数据处理 8.2.4.1 每个杂质的含量（w）按式（2）计算，以%（质量分数）表示。
m,.A.fi..
x100
(2)
w, =
m·A,
式中：
试样的质量，g；加入内标物的质量，g；
m- m, A, 一杂质组分讠的峰面积； A.—内标物的峰面积； fi.s 各杂质组分讠的相对校正因子。 试样中若存在其他未知组分，其校正因子以1.00计。
8.2.4.2 二乙二醇纯度（P）按式（3）计算，以%（质量分数）表示：
P=100-Zw,-w水
(3)
式中： w," 试样中杂质组分i的含量，%（质量分数）； W水 按SH/T1055或GB/T6283测得的试样水分含量，%（质量分数）。
A SH/T1054—2022
8.3校正面积归一化法 8.3.1校准溶液的配制
用称量法配制含有二乙二醇（5.5.1）和待测杂质（5.5.2）的校准溶液。各组分应称准至 0.0001g，计算校准溶液中各杂质组分的配制浓度（c），精确至0.0001%（质量分数）。所配制的杂质浓度应与待测试样中的杂质浓度相近，必要时可适当分步稀释。 8.3.2校正因子的测定
在表1推荐的色谱条件下，取适量校准溶液（8.3.1）注人色谱仪，重复测定三次。按式（4）计算各杂质对二乙二醇的相对校正因子f，三次重复测定结果的相对标准偏差（RSD）应不大于5%，取三次重复测定的平均值于，作为校正因子，保留3位有效数字。
C; A
fi A.·Co
..(4)
式中： c, 一校准溶液中组分i的含量，%（质量分数）； Co 校准溶液中二乙二醇的含量，%（质量分数）； A—校准溶液中组分i的色谱峰面积； A。- 校准溶液中二乙二醇的色谱峰面积。
8.3.3试样的测定
在表1推荐的色谱条件下，取适量待测样品注人色谱仪，测量各组分的色谱峰面积。校正面积归一化法典型色谱图见图2。
40F 35 30 25 206 5E
91011 112131415 (a)条件1色谱图
40
40
30
30
5 6 78 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
10
(b)条件2色谱图 1—乙二醇；2—1,3-二氧戊环-2-甲醇；3—1,4-二氧六环-2-醇；
(c)条件3色谱图
4—1.4-丁二醇；5—二乙二醇；6—三乙二醇图2校正面积归一化法的典型色谱图
5 SH/T1054—2022
8.3.4试验数据处理
二乙二醇样品的纯度及杂质的含量（w），按式（5）计算，以%（质量分数）表示。
f,A;
x（100-W*）
(5)
w;
Zf,·A
式中：于一一样品中组分i对二乙二醇的相对校正因子； A—样品中组分i的色谱峰面积；
按SH/T1055或GB/T6283测得的试样水分含量，%（质量分数）。
W水一
试样中若存在其他未知组分，其校正因子以1.00计。
9分析结果的表述
对于任一试样，以两次平行测定结果的算术平均值表示其分析结果，并按CB/T8170的规定进行修约。纯度应精确至0.01%（质量分数），杂质含量应精确至0.0001%（质量分数）。
10精密度
10.1重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值应不大于表2中的重复性限（），以大于重复性限（π）的情况不超过5%为前提。 10.2再现性
在任意两个实验室，由不同操作者使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立测试，获得的两个独立测试的结果绝对差值应不大于表2中的再现性限（R），以大于再现性限（R）的情况不超过5%为前提。
表2 重复性限与再现性限
再现性限（R) 平均值的25%
重复性限（r) 平均值的20%
组分名称，%（质量分数）
三乙二醇其他杂质组分
平均值的25% 平均值的25% 0.04%（质量分数）
平均值的20% 平均值的10% 0.02%（质量分数）
0.002w≤0.010
w>0.010
二乙二醇纯度
11 质量保证和控制
11.1实验室应定期分析质量控制样品，以保证测试结果的准确性。 11.2质量控制样品应当是稳定的，且相对于被分析样品是具有代表性的。质量控制样品可选用按 8.3.1自行配制的校准溶液或市售的有证标准溶液。 6