ICS 71. 100. 99 G 74 备案号：60512—2018
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5196—2017
辛烯醛气相加氢制2-乙基己醇催化剂
化学成分分析方法
Analytical method of chemical composition for octene aldehyde
vapour phase hydrogenation to 2-ethylhexanol catalyst
2017-11-07发布
2018-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5196—2017
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、山东省产品质量检验研究院。 本标准主要起草人：叶红梅、邹惠玲、殷玉圣、邱爱玲、薛招腾。
(27)
I HG/T5196—2017
辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂化学成分分析方法
警示一本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。
1范围
本标准规定了辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂化学成分分析方法。 本标准适用于辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂中氧化锌（ZnO）、氧化铜（CuO）、三氧化二
铝（Al2O3）、三氧化二铁（FezO3）、氧化钠（NazO)、二氧化硅（SiO，）、水（HzO）、烧失量质量分数的测定。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1 试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法
3一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用的标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T601、GB/T602和GB/T603的规定制备。
4样品
4.1实验室样品
按GB/T6679的规定取得。 4.2试样
将实验室样品混合均匀，用四分法分取约40g，在瓷研体中破碎研细，再用四分法分取约20g，继续研细至试样全部通过150μm试验筛（按照GB/T6003.1中R40/3系列），置于称量瓶中，备用。
(29)
1 HG/T5196—2017
5.3试验步骤
量取25.00mL试料溶液A，置于250mL锥形瓶中，加人约1g氟化钠，用氨水溶液中和至有浑浊出现，再加入10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、10mL硫代硫酸钠溶液、2滴～3滴二甲酚橙指示液，用水稀释至约100mL，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色为终点。 5.4试验数据处理
氧化锌（ZnO）质量分数W1，按公式（1）计算：
1
VicM
W1=1000m X100%
(1)
式中： Vi 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
c
M—氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=81.38）；
分取试料的质量的数值，单位为克（g）。
m- 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。
6氧化铜（CuO）质量分数的测定
6.1碘量滴定法（仲裁法） 6.1.1原理
在弱酸性介质中，Cu2+与过量的碘化钾反应，生成碘化铜沉淀，同时析出定量的碘。析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。反应方程式为：
2Cu2++4I- - 2Cul +I2 2Cu2++5I-—2Cul+I3 I2+2S,0-21-+S,0%
6.1.2试剂 6.1.2.1碘化钾。 6.1.2.2 氨水溶液：1十1。 6. 1. 2.3 3冰乙酸溶液：1十1。 6.1.2.4 氟氢化铵溶液：200g/L。 6.1.2.5 硫氰酸铵溶液：200g/L。 6.1.2.6 6硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2SzO3)=0.1mol/L。 6.1.2.7 淀粉指示液：10g/L。 6. 1.3 试验步骤
量取50.00mL试料溶液A，置于250mL碘量瓶中，滴加氨水溶液至溶液中刚有沉淀生成，然
(31)
3 HG/T5196—2017 后依次加入8mL冰乙酸溶液、10mL氟氢化铵溶液、2g碘化钾（每次加完溶液后均需摇匀），水封，于暗处放置5min。用少量水冲洗瓶塞和瓶颈处的碘，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色。加人2mL淀粉指示液，滴定至浅蓝色。再加入10mL硫氰酸铵溶液，滴定至蓝色消失为终点。 6.1.4试验数据处理
氧化铜（CuO）质量分数w2，按公式（2）计算：
VeM_
W2=1000m X100%
（2)
式中： V一一硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
M一—氧化铜的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=79.55）； m 分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。
6.2乙二胺四乙酸二钠（EDTA）滴定法
6.2.1原理
在pH值为9.2的条件下，用氟化钠掩蔽铝，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液络合滴定试料溶液中的铜、锌总量，减去锌量，即为铜量。反应方程式为：
Cu2++H,Y2-—CuY2-+2H+
6.2.2试剂 6.2.2.1无水乙醇。 6.2.2.2氟化钠。 6.2.2.3 氨水溶液：1十1。 6.2.2.4 氨-氯化铵缓冲溶液：pH~10。 6.2.2.5 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA）=0.02mol/L。 6.2.2.61-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）指示液：2g/L。
称取0.2g1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚，溶于乙醇，并用乙醇稀释至100mL。 6.2.3试验步骤
量取25.00mL试料溶液A，置于250mL锥形瓶中，加人约1g氟化钠，用氨水溶液中和至溶液出现浑浊，继续滴加氨水溶液至溶液呈蓝色，依次加人10mL氨-氯化铵缓冲溶液、3滴～4滴1-（2 吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）指示液、15mL乙醇，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定至溶液由紫色变为黄绿色为终点。 6.2.4试验数据处理
氧化铜（CuO）质量分数w3，按公式（3）计算：
(V-V)cM
W= 1000m ×100%
(3)
(32)
4 HG/T 51962017
式中： V2——滴定铜锌总量耗用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫
升（mL);
Vi 滴定锌量耗用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值（见5.4），单位
为毫升（mL）；
C 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/
L);
M— 氧化铜的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=79.55）； m分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。
7三氧化二铝（Al2O3）质量分数的测定
7.1原理
在pH值为5.7的条件下，加人乙二胺四乙酸二钠（EDTA）络合试料溶液中的铝和其他金属离子，过量的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）用锌标准滴定溶液返滴定。加人氟化钠置换出与铝络合的等量的乙二胺四乙酸二钠（EDTA），释放出的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）用锌标准滴定溶液滴定。 反应方程式为：
A13++H,2-—AIY-+2H+
7.2试剂 7.2.1氟化钠。 7.2.23 氨水溶液：1十1。 7.2.3乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH~6。 7.2.4乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液：约0.02mol/L。
称取8.0g乙二胺四乙酸二钠（EDTA），用1000mL水加热溶解，冷却，摇匀。 7.2.5氯化锌标准滴定溶液：c（ZnCl2）=0.02mol/L。 7.2.6二甲酚橙指示液：2g/L。 7.3试验步骤
量取25.00mL试料溶液A，置于250mL锥形瓶中，加人35mL乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液、3滴6滴二甲酚橙指示液，用氨水溶液中和至溶液变为蓝紫色。加人10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加热煮沸3min。冷却，用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄绿色变为浅棕红色为终点。再加入约1g氟化钠，加热煮沸3min。冷却，用氯化锌标准滴定溶液滴定，滴定终点颜色与第一次滴定终点相同，记取第二次滴定时耗用氯化锌标准滴定溶液的体积。 7.4试验数据处理
三氧化二铝（Al2O3）质量分数w4，按公式（4）计算：
VeM
w=1000m X100%
(4) L0
(33) HG/T5196—2017
式中： V 第二次滴定时耗用的氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c—一氯化锌标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； M一一三氧化二铝的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=50.98）； m一一分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.2%。
8三氧化二铁（Fe2O3）质量分数的测定
8.1原理
用原子吸收分光光度计，使用空气-乙炔火焰，于波长248.3nm处测定试料溶液中的铁，用工作曲线法定量。共存元素对测定无干扰 8.2试剂 8.2.1 盐酸溶液：1十1。 8.2.2 2三氧化二铁标准溶液：100μg/mL。
称取0.100g（精确至0.0001g）于900℃灼烧至恒量的三氧化二铁，置于250mL烧杯中，加入20mL盐酸溶液，加热使之完全溶解，稍冷后移入1000mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。 8.3仪器设备
原子吸收分光光度计：附有铁空心阴极灯。 8.4试验步骤
8.4.1工作曲线的绘制
取5只100mL容量瓶，分别加入三氧化二铁标准溶液0mL、0.25mL、0.50mL、0.75mL、 1.00mL。在每只容量瓶中各加人4mL盐酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。
按仪器工作条件，用空气-乙炔火焰，以不加人三氧化二铁标准溶液的空白溶液调零，于波长 248.3nm处测定溶液的吸光度。
以上述溶液中三氧化二铁的浓度（单位为微克每毫升）为横坐标、对应的吸光度值为纵坐标绘制工作曲线，或根据所得吸光度值计算出线性回归方程 8.4.2测定
量取一定量的试料溶液A，按8.4.1中第二段的规定测定溶液的吸光度，从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出被测溶液中三氧化二铁的浓度。 8.5试验数据处理
三氧化二铁（FeO3）质量分数W5，按公式（5）计算：
_cV×10-6
-X100%
.(5)
Ws
m
式中：
(34)
6