ICS 71.100.99 G 74 备案号：60511—2018
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5195—2017
辛烯醛气相加氢制2-乙基己醇催化剂
催化性能试验方法
Test method of catalytic performance for octene aldehyde vapour phase hydrogenation to 2-ethylhexanol catalyst
2018-04-01实施
2017-11-07发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 5195—2017
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、山东省产品质量检验研究院。 本标准主要起草人：王晓宁、陈延浩、邹惠玲、殷玉圣、夏攀登。
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H HG/T5195—2017
辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂催化性能试验方法
1范围
本标准规定了辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂催化性能试验方法。 本标准适用于以铜、锌、铝为主要活性组分，以共沉淀法制备的辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇
催化剂。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6003.1试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6678化工产品采样总则
3原理
辛烯醛（2-乙基-2-已烯醛）在一定温度、压力及催化剂作用下与氢气反应生成2-乙基已醇，其化学反应方程式如下：
0
CH,CH,CH,CHCCH +Hz→CHCH,CH,CH,CHCH,OH+172.55kJ/mol
CH,CH3
CH,CH3
通过测定反应前后辛烯醛和2-乙基已醇的质量分数，计算出其辛烯醛转化率和2-乙基已醇选择性，以此表征催化剂的催化性能。
4试验装置
4.1流程
辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂转化率及选择性试验装置示意图见图1。
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1 HG/T 5195—2017
2-2
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7-1. 7-2
说明： 11,12- 锅瓶（Hz、N）； 2-1~2-4 转子流量计；
3- 原料贮槽； 4 平流泵； 5— 汽化器；
61,62- 反应器； 71,72 冷凝分离器。
图1辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂转化率及选择性试验装置示意图
4. 2 2主要性能
辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂转化率及选择性试验装置主要性能设计参数见表1。 表1辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂转化率及选择性试验装置主要性能设计参数
指 标 $32×2 120 1. 0 250 0. 2 0. 3
项 目
反应器中反应管的规格/mm 反应器等温区长度*/mm 最高使用压力/MPa 最高使用温度/℃ 平行性（极差值)/% 复现性（极差值)/%
M
N <
反应器等温区长度的测定按附录A的规定。
4.3校验
正常情况下，试验装置的平行性、复现性每年用参考样或保留样至少测定一次，其测定方法按第 6章和第7章的规定。
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2 HG/T51952017
5样品 5.1实验室样品
按GB/T6678的规定确定抽样桶数，从随机选定的每个桶中取出不少于50mL样品，将取得的样品充分混合均匀后以四分法缩分成1L的样量，装人样品瓶内密封。 5.2试样
取适量实验室样品，用孔径为5.0mm的试验筛（按照GB/T6003.1中R40/3系列）筛去粉尘、 碎粒，按附录B的规定测定其堆积密度。 5.3试料
根据试样的堆积密度，称取50mL对应质量的试样，精确至0.1g，待用。
6试验步骤
6.1警示
使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 6.2试料的装填
在反应器的反应管底部垫一层不锈钢丝网，将处理干净的瓷环（Φ5mmX5mm）装人反应管内，敲实填充至测定等温区时所确定的位置。再在瓷环上加一层不锈钢丝网，将催化剂试料（见5.3）分次小心倒人反应管内，轻轻敲击管壁使催化剂床层装填紧密，测量其催化剂床层的装填高度。然后加上一层不锈钢丝网，用瓷环填充至管口，拧紧反应器螺帽，将反应器接人试验系统。 6.3试漏
打开氮气总阀，向系统内通入氮气，并稳定在0.5MPa。关闭系统进出口阀门。如在0.5h内压力下降小于0.05MPa，则视为系统密封。打开系统出口阀，使系统压力降至常压。将测温热电偶插人热电偶套管内，使其热端位于气体入口催化剂床层内5mm处。 6.4升温还原
向反应器内通人氢氮混合气［氢气为2.0%（以体积分数计），其余为氮气］，空速为1000h-1，系统压力为常压。按表2的条件进行升温还原。210℃恒温2h后，逐步将氢氮混合气中的氢体积分数由2%提高至5%～8%，保持2h，还原结束
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3 HG/T5195—2017
表2升温还原条件
升温速率 ℃ /h 30
温度 ℃ 室温~140 140~180 180~210
所需时间
h 4 4 2 4
10 15 0
210
6.5 转化率及选择性的测定
还原结束后，关闭氮气。 启动平流泵，将辛烯醛送人温度约180℃的汽化器中，完全汽化后进人反应器。控制并调节系统压力为0.4MPa、活性测定温度为150℃、液空速为0.3h-1、氢气与辛烯醛的摩尔比为20：1。 打开冷凝分离器出口阀，将水排净，然后关闭阀门。待试验条件稳定2h后，每隔1h收集一次分离产物、对辛烯醛和2-乙基已醇进行分析。当连续3次辛烯醛转化率的极差值和 2-乙基已醇选择性的极差值均不大于0.2%时，可以结束试验。 6. 6 辛烯醛 2-乙基已醇质量分数的测定 6. 6. 1 色谱操作条件
检测 器： 火焰检测器色谱柱： 固定相PEG 20M
C 300mm 不锈钢柱长3000mm、内
载体
度0.
m
径3mm
柱温度： 130℃; 检测 器温度： 200℃; 汽化室 室温度 180℃; 载气 N) 流速：40 mLmin 进样量 1
6.6.2样品测定
以6.5所收集的分离产物为被测样品。用微量注射器吸取1μL样品，注人色谱仪，测定辛烯醛和2-乙基已醇峰面积，以归一化法进行定量。 6.7停车
试验结束后，切断系统的电源，关闭原料总阀，系统排气降压，同时排放气液分离器中的冷凝物。
7试验数据处理
7.1转化率
辛烯醛转化率E，按公式（1）计算：
ww2
E=
X100%
(1)
W1 (20)
4 HG/T 5195—2017
式中： W1 原料中辛烯醛质量分数，以%表示； W2 产物中辛烯醛质量分数，以%表示。 取3次连续测定结果的算术平均值作为测定结果，3次测定结果的极差值应不大于0.2%
7. 2 选择性
2-乙基已醇选择性Y，按公式（2）计算：
WsW4×100%
Y=
(2)
w1-w2
式中： W3 -产物中2-乙基已醇质量分数，以%表示； w- 原料中2-乙基已醇质量分数，以%表示； Wi 原料中辛烯醛质量分数，以%表示； W2 一产物中辛烯醛质量分数，以%表示。 取3次连续测定结果的算术平均值作为测定结果，3次测定结果的极差值应不大于0.2%。
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附录A （规范性附录）
反应器等温区长度的测定
A.1装填
在反应器底部垫一层不锈钢丝网，装满$5mmX5mm的瓷环，敲实，拧紧封头螺母。将反应器接到活性试验装置中，试压、试漏至合格，向热电偶套管内插人热电偶。
A.2测定步骤
向反应器内通入原料气，升温，将温度、压力、空速及原料气体积比控制在催化剂活性试验的条件下，待条件稳定 2h后开始测定等温区。具体按下列步骤进行：
a）将热电偶插入反应器热电偶套管内的适当位置，记下热电偶插入反应器套管内的长度和相应
的温 （即原点处的温度）。将热电偶沿反应器电偶套管向外拉，每拉出10mm，等待 2min~ min，记录稳定后的温度真至温度相差2以王为止 随后再将热电偶向套管内插人， 法同上 直到热电偶插到原点位置为测定次按上述步骤重复测定 次，取两次测定的 共同区间为该温度手的等温区
b) 将反应著 器温度升至 210恒温，待 稳定 后， 的更骤测定210℃下的等温区。 c) 取150 ℃和210 C的共同区间作 发应器的 温区， 该区间长度即为反应器等温区长度，
L
单位为mm， 等温区内 温度差 不大于若所测量温度显示不用等温 需将反应 器拆下 整电炉 的疏密 置，然后重测等温度区。
等温区 长度应不小于100mm
A.3等温区的确定
剂试料装填高度，计算出热电偶
根据测得的等温度区长度的插入长度
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