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聚丁烯-1技术研究进展

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聚丁烯-1技术研究进展 90 综述专论
聚丁婚-1技术研究进展
聚丁烯-1技术研究进展
杨晓堂’白玉洁”王秀绘”
(1.中国石油天然气有限公司大庆华科股份有限公司1633112.中国石油天然气有限公司石油化工研究院大庆化工弱充中心163714)
·5
公司已经工业化生产丁好-1树照,约采用2Ziegler-Nalta化制。国内财设有聚丁烯-1工业生产装置,只有2万吨/年聚丙筛装置试生产聚丁筛-1。文章最后对聚丁烯-1树脂特性及案丁烯发展潜力做以简单分析。
关键调:豪丁烯-1;聚合工艺;Z-N催化剂;特性
中图分类号:TQ325.15
文献标识码:A
聚丁烯-1(PB)作为一种高分子情性聚合物,具有很高的耐温性、化学稳定性、耐磨性和可塑性,可以与其他聚烯烃塑料原料混合使用而产出各类不同特性的聚烯烃塑料产品由此而有效地扩大了聚烯烃混合物塑料制品的品种范围,如做易撕膜、低密封温度 BOPP&CPP薄膜、热融胶等"。国外从上世纪60年代 Ziegler-Natta催化剂发明后就对聚丁烯-1-丁烯聚合开展了大量研究,已实现工业化的为高全同(全同结构含量≥96%)、高结晶度(50%~60%)的聚1-丁烯(iPB)塑料。因其具有突出的耐热端变性和环境应力开裂性及良好的综合性能,主要微热水管及其连接件。
1.国内外聚丁-1技术研究现状
目前世界上有basell和日本三井两家公司已经工业化生产聚丁烯-1树脂,2003年Basell公司在荷兰 Moerdijk投产了迄今世界上最大的聚丁烯-1生产装置,规模为4.5万吨/年,到2008年扩建到6.7万吨/年3。国内自前没有专业化生产聚丁烯-1装置,2010年齐化集团有限公司对现有的2万吨/年聚丙烯装置进行改造,试生产聚丁烯-1树脂。聚丙烯与聚丁烯-1工艺基本相同,
作者第介:杨脱量,女,1974年生,本科,现从事聚合物热分析T作。万方数据
文章编号:T16728114(2012)060504
不同的是聚丁烯-1树脂能在其单体丁烯-1中溶解或溶账,特别在30℃以上时(但负载钛催化剂一般只有在 50℃以上时才有较高活性),因此难以用PP常用的本体沉淀法釜式或环管式聚合。国外通常采用溶液法或气相法聚合进行工业化生产,但是溶液法通常需要大量溶剂回收的繁杂的后处理工艺,而气相法对技术和设备的要求很高、投资大。国外也只是处于研发和试生产中。
1.1聚丁烯-1工艺研究现状
Mobil把最初开发生产PB-1的技术实给了Witco。
Witeo曾建了套生产装置,后由于工艺中的冷却和泵的问题解决不了将装置卖给了Shell,所以后来称该工艺Mobli/Witco/Shell工艺。Mobli/Witco/Shell使用 TiCl/MgCl,/EB催化剂,三乙基铝为助催化剂,温度为40℃~90℃,反应压力为0.93MPa,使丁烯-1保持液相,生成的聚合物溶于单体中,这样就解决了淤浆聚合产生的结块问题。聚合物经水抽提除去聚合物残渣,闪蒸回收未反应的单体。经过近今年的生意转变成现在的Basell聚丁烯-115-6)。
德国Huls淤浆法生产等规聚丁烯-1聚合工艺过
程:C4馅分原料与循环1-丁烯经单体净化脱除丁二烯后,含有50%的1-丁烯的物料经两个蒸留塔分别除去高沸点和低沸点留分,所得1一于烯单体进人第反质釜,加入催化剂进行聚合。聚合浆液经水洗脱除催化剂残渣后,离心分离聚合物司。
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