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催化裂化汽油脱硫工艺浅析

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更新时间:2024-12-31 17:04:37



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内容简介

催化裂化汽油脱硫工艺浅析 1
当代化工研究
hewmiearIwerwea
综述与专论
催化裂化汽油脱硫工艺浅析
O王增龙
(中海炼化惠州炼化分公司广东516086)
2016-06
摘要:从耳前的现状来看,我国的催化聚化汽油具有很高的硫含量,这样就对汽油的质量遗成严重影响,并且造成环境污染,所以一定
委对催化象化汽油脱疏工艺进行分析,以供同行参考和借塞。关键调:催化聚化;汽油脱疏:工艺技术
中图分类号:TQ
文献标识码:A
AnalysisofDesulfurizationTechnologyofCatalyticCrackingGasoline
Wang Zenglong
(Huizhou Refining Branch of Cnooc Refining, Guangdong, 516086)
Abstracf: From Zhe currenz sitwation, we can know rhaz, China s calalyric cracking gasoline has very high sujfirr confen, which caneses serio ts impacf on the qiality of gasoline and also catise emvironmental pollation, so we have to analyze rhe desulfarization fechnology of gasoline cataiyric cracking so that to provide reference,for counterparts
Key words: catalyzic cracking; gasoline desarlfirization; processing rechnolog)
一、催化裂化(FCC)汽油中的含硫化合物分布
在对催化裂化汽油的含硫化合物进行分析时,含硫化合
物的类型、含量、分布情况是进行分析的基础前提,同时因为汽油难以裂化,所以不管是在进行脱硫催化剂的开发,还是在进行脱硫工艺处理的时候,都应该将这种类型的硫化物化学特性作为基础,减少噻盼类含硫化合物,从而才能大大
降低FCC汽油的硫含量。二、脱硫机理及转化规律
随若人们的环境保护意识越来越强,对于催化裂化汽油,人们越来越重视脱硫工艺以及脱硫效果的好坏。经过大量的实践研究表明,对现有的催化裂化工艺和操作进行一定的改良,能够有效的提高脱硫的效果。在对催化裂化汽油进行脱硫处理的时候,主要涉及到以下两个方面的内容:其是硫化物的选择性吸附,其二是裂化转化。因为噻盼属于环状共轭休系,其在催化裂化反应下具有较好的稳定性,只要解决了噻吩的吸附问题,就能促进噻吩类硫化物更好地进行裂化脱硫。
1.塞分类化合物的吸附
沸石分子筛对噻盼有着一定的选择性吸附能力,其吸附过程包括4个步骤。
(1)吸附质分子从液相主体扩散到颗粒表面(外扩散):(2)通过晶体间孔隙从颗粒表面向颗粒内部扩散(大孔扩散),同时部分吸附质分子在晶粒表面被吸附:(3)吸附相向吸附剂颗粒内部迁移(表面扩散);(4)吸附相从分子筛晶体表面向晶粒内部扩散(微孔扩散),并吸附在活性中心。大孔扩散和表面扩散对噻盼在沸石分子筛上的吸附起着重要的作用。此外,由于噻吩与沸石表面羟基(SiOH、SiOHAI)存在氢键作用,因此,沸石对壁吩的选释性吸附与沸石的孔道结构体系和沸石表面整基的酸性有密切联系,通过对沸石进行一定的改性来适当调节其表面酸性、孔道弯曲程度及孔口直径等,可以进一步增强沸石选择
性吸附瞻盼的性能。
对二苯并噻盼(DBT)的吸附研究表明,载体比表面积
的大小不是决定DBT吸附量的主要因素,DBT分子的吸附量与载体或催化剂的表面酸性有着一定的内在联系,随着表面酸性的增强,吸附量也相应增大。而通过硫原子的端连吸附可能是由于在催化剂表面存在大量的酸中心,DBT通过硫原子吸附在酸中心上。
2.噻分类化合物的裂化反应机理
关于睡分在沸石分子筛催化剂上的催化反应机理目前
尚无一致的看法,但是较为公认的观点是:催化剂上的B酸中心为催化噻分解的活性中心,噻盼与B酸中心发生缓慢的裂化反应与氢转移反应,使碳硫键断裂,生成硫醇类化合物,同时H+加到壁盼环的α位,而形成β位正碳离子物种,前者在较高温度下主要发生裂解生成H,S,烃基部分聚合生成芳烃,而后者则发生不同程度的聚合。因此,选用氢转移活性高的裂化催化剂和助剂是降低FCC汽油硫含量的有效措施,同时提高反应温度、剂油比,延长油剂接时间,
对噻吩类化合物的裂化有着一定的促进作用。三、催化裂化(FCC)汽油脱硫技术研究进展
1.催化裂化FCC原料加氢预处理脱硫技术
这种类型技术不仅可以很大程度的降低原料中的总硫
量,还可以降低原料中硫进入到汽油中的比例,从而就促使催化裂化汽油中的硫含量大大降低,也使得原料中的氨和芳经的含量有所降低,与此同时还提高了氢碳比,增加了可裂化组分和加氢转移反应。
2.催化裂化FCC汽油后加氢处理(1)催化裂化汽油加氢精制技术
这种技术在相对缓和的前提下可以脱除有机硫和烯烃,但是其反应过程包括:将高辛烷值的烯烃饱和成低辛烷值的烷经,所以在脱硫的时候会损失一部分辛烷值,针对这样的现状,国内外开发出了一些相应的技术。
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