2016-12
科研开发
Keggin结构杂多酸结构的研究
*许阳
（东北师范大学吉林130024）
Chen
当代化工研究
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摘要：本文总结介络了Kein型站构杂多酸HnXM,0，(X-P、Si，Ge；MW、Mo）的结构基元等详期的分子结构，并研究其各站构基元之间
的连接方式和相应的缺位多酸中的各活性任点等。关键词：Keggin型站构；条多酸；结构
中图分类号：T
文献标识码：A
StudyofKegginStructureandHeteropolyacidStructure
XuYang
(Northeast Normal University, Changchun, Jilin, 130024)
Abstracf:This paper introdarces the detail molecalar strucfure, Sich as the strictare elemen, of Keggin straretare of heteropolyacid HnXM, Or, ( XP,Si,Ge; MW, Mo ) , besides, it also takes stidy of zhe contection types of each structure elemenf and rhe active site of rhe correspon ding missing polyacid ete.
Key words: Keggin strucfure; hereropolyacid; strarcture
多金属氧酸盐，简称多酸，是一类主要由前过渡金属离子构成的金属一氧多核配合物。多酸从发现至今已近两百年，由于其在各个领域的活跃表现，使多酸化学至今仍被越来越多的科技工作者所关注，相关的热点研究包括多酸的高核化，多酸纳米材料，多酸的催化化学等等。而Keggin型结构杂多酸又是杂多酸中基础的一个结构，大部分杂多酸都是 Keggin型结构或可看做以Keggin型结构作为结构基元所构成的晶体。
1.Keggin型结构杂多酸
(1)分子结构
在H,XM,O.杂多酸中，我们称X为杂原子，M为配原子。在分子结构中，杂原子X与氧呈四面体配位，构成XO，四面体；而配原子M与氧呈八面体配位，构成MO八面体。
Keggin型结构杂多酸分子具有T,对称性，可看作是由四面体和八面体以1:12的比例，按照一定规律所结合成的分子，分别是MO。八面体和XO四面体。我们可以将其中12个 MO.八面体每3个分成一组，组成三金属簇（MO。），结构基元，这样两种结构基元就分别是（MO。，结构基元和XO，四面体，一个Keggin型结构杂多酸分子中含有四个（MO，）3 结构基元和一个XO,四面体。四个（MO。），结构基元分别位于XO四面体的四个桥联氧上，与XO,四面体公用一个桥联氧，呈四而体形将XO,四面体包围在分子中心。
图1
图1中灰色八面体是MO。八面体，中心黄色八面体是
XO,四面体。方方数据
我们可以将Keggin型结构杂多酸分子中的氧原子分为
以下四类
①XO四面体的四个顶点氧原子O
2端氧，即只与一个M原子相连的氧原子O
共4个共12个
③同一个（MO，」，结构基元中，连接两个MO,八面体
的桥联氧O
④连接不同（MO，），结构基元的桥联氧O，
共12个共12个
这四种氧原子与金属原子形成的键长不相等，在反应中的作用也不相同，具体体现在Keggin型结构杂多酸衍生物与其他金属原子的配位上，下节具体讨论。
(2)三金属巍一
一（MO），结构基元
图1中右上侧的三个灰色八面体就是上述的（MO。），结构基元，之所以将这三个八面体分成一组，是因为这三个 MO。八面体与XO,四面体公用一个端点氧。
同一组（MO。），结构基元中的MO。八面体，两两公用一条棱，共公用三条棱，三条棱交于一点，连在XO，四面体的一个顶点上。由于（MO。），结构基元有三个桥联氧原子是两个八面体公用的，一个桥联氢原子是三个八面体公用的，所以（MO。），结构基元的化学式实际是M,O.a，这样的（MO。），结构基元共有四组。
四组（MO。），结构基元两两之间也是用桥联氧来相互连接的。每个（MO。）结构基元中的每个MO。八面体都与另外两个（MO。），结构基元相连。
(3)X0.中心
每个Keggin型结构杂多酸分子中都有一个xO,中心，是 XO,四面体，位于分子的中心位置，与四组(MO),结构基元相连。XO,四面体是由X原子为中心，四个氧原子为顶点所构成的四面体。
由于XO。四面体的四个桥联氧原子都是和一组(MO。" 结构基元相连的，所以Keggin型结构杂多酸的分子式是 H,XM,O.ps
(4)α-Keggin和β-Keggin型多酸