第04期科研开发
2,6”-二氧苯并噻唑的合成
2.6”二氩苯并噻唑的合成
王一军
（亚邦化工集团连云港投资有限公司，连云港，22523）
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摘要：对氯苯肢和硫氰股被缩合得4-氯苯基硫脲，经在溴索的亚硝酸钠、盐酸醇溶液中成环、酸性酶醇解得2-轻基-6-氢苯并噻唑，再用氧化亚积为：1：1.2-1.4：0.55：1.05，产品纯度98.5%以上，总收率71.6%。
关键调：2.6”-二氯苯并需唑；2-轻基-6-氯羊并度唑；对鼠苯胶；氧化亚致；光气：催化
中图分类号：TQ457.2+1
引言：
文献标识码：A
文京编号：T16728114(2011)0404909
[7,12]等；综合比较上述方法，由于规模吨位小等原因
2，6′-二氯苯并噻唑简称DCBT，熔点为94 95℃，分子式为：C,H,Cl,NS，分子量：204.0734， CAS登录号：3622-23-9，英文名称为：2,6′-dichlorobenzothiazole，是一种重要的有机合成中间体主要用于农药和染料领域，它是合成芳氧苯氧丙酸酯类高效防除禾本科杂草的农药除草剂唑禾草灵的关键中间体。2，6’-二氯苯并壁唑最早由Hoechst公司开发，目前国内还未有该中间体合成方面的报道，也没有厂家实现工业化生产。参考有关文献表明：2，6’-二氯苯并噻唑合成方法以原料为依据来分主要有：（1）6” 氯苯并噻唑氯化法[1,2,7]；（2）硫脲取代物法[3,5,6];（3）芳基二硫代氨基甲酸及其盐法[3,11,8]；(4)对氯苯胺与二硫化碳和硫黄高压法[8,12]；（5）2，4-二氟苯胺与硫氰酸氨缩合法[4,7]；（6）Hofmann对氯邻氨基硫酚环合法[7,9]；(7)邻硝基二氯苯法[7,12]；（8）二硝基二硫化物法[12]；（9）2-氨基-6'-氟苯并噻唑法[6,7]：（10）甲叉氨苯法[7]；（116′-氯苯并噻唑硫醇法[6,12,13]；（12）2-羟基-6'-氯苯并噻唑法[7];（13）其它有苯胍法、N-甲基苯胺法、苯并噻唑法
作者第介：王一军(1969.5--)，男，新江杭州，亚邦化工集团连云港投费有
限公司，从事氨碳、农药、染料和医药中间体的生产开发工作。万方数据
1,2,3,4,6,7,8,10,13法原料难得、成本高、有的需高温高压工艺实施难度大，故不具工业价值，其中可操作性强的是5,9,11,12法，都可能作为实际生产的备选方案。归纳起来，2,6”-二氯苯并噻唑较有工业化价值的合成路线和原理方程式初步介绍如下：
路线（一）：1、对氯苯胺与硫氰酸铵在酸性条件下进行缩合反应，生成4-氯苯基硫脲；2、4-氯苯基硫脲在溴素的醇溶液中在与亚硝酸钠、盐酸作用下成环、酸性醇解得2-羟基-6-氯苯并噻唑；3、2-羟基-6-氯苯并壁唑经氯化亚矾或光气、氯化亚矾等氯化得 2,6'-二氯苯并噻唑。
NH,SCI
1/2H,50, H20
NaNO,/HCh Ho'W/NX+
() + 5ocl,
or:coclyPocl, PC, / Cl,
+ 12 (),50,
路线（二）：1、对氟苯胺与硫氰酸铵在酸性条件下缩合生成4-氯苯基硫脲；2、4-氯苯基硫脲在溴素的乙醇、二氯乙烷溶液中环合得2-氨基-6-氯苯并噻唑； 3、2-氨基-6-氯苯并噻唑经亚硝酸钠和盐酸溶液重氮化置换得2,6”-二氧苯并塞唑。