
第11卷第2期 2011年4月
过程工程学报
The Chinese Journal of Process Engineering
炼油高浓度污水达标排放处理
钟华文,周如金,陈清林,苏林辉”,程丽华,谢文玉
(1.广东石油化工学院化工与环境工程学院,广东茂名525011:2.中山大学化学与化学工程学院,广东广州510275:
3.中国石油化工股份有限公司茂名分公司,广东茂名525011)
Vol.1I No.2 Apr.2011
摘要:针对炼油高浓度污水硫、酚含量高及生化性差的特点,开发了由生物脱硫、Fe-C微电解、生物除酚、吸附-生物降解法(AB法)和内循环曝气生物滤池(BAF)等单元组合的处理技术,研究结果表明,控制生物脱硫、生物除酚、 AB法和内循环BAF等生化反应器的溶解氧分别为2.0,2.0~2.4及AB法的A段为0.6~1.0,B段为1.5~2.0和大于2.4 mg/L,水力停留时间分别为8~12,8~12,5~6和2.5~3.0h,Fe-C微电解的Fe/C质量比为3~4,pH值3.0~3.8,反应时间 30min,则该污水的硫化物、挥发酚、COD、氨氨和石油类的平均浓度分别由705,225,4333,38.6和30.0mg/L降至 0.3,0.07,80.5,11.6和2.9mg/L,达到排放标准
关键调:炼油碱渣:含盐污水;硫化物;挥发酚;技术开发
中图分类号:X703 1前言
文献标识码:A
文章编号:1009606X(2011)020276-07
对于炼油高浓度污水,生物处理法是一种经济实用
某炼油厂按清污分流、分质处理的原则,从节水减排和污水回用的角度出发,拟将污水处理场分为高、低浓度污水两个处理系统,低浓度污水经处理后回用作循环水补水等用途,高浓度污水处理合格后达标排放,该广要求加快建设高浓度污水处理场,以满足炼油改扩建项目新增排污的需要,
拟新建的高浓度污水处理场来水主要包括炼油碱渣和电脱盐排水等高含盐污水,炼油碱渣是来自石油炼制过程的汽油、柴油和液化气等产品碱洗精制产生的含大量硫化物、硫醇、酚类、环烷酸等有毒有害物的碱性废液:电脱盐排水是原油电脱盐过程产生的含盐污水,含盐量一般达2L以上,不宜作为回用水用途.电脱盐排水一般采用冷却、除油处理12],也有进行除酚处理的[3],然后排入综合污水处理系统.炼油碱渣一般采用汽提法、中和法、化学沉淀法、化学氧化法或混式空气氧化法(WetAirOxidation,WAO)15-8)预处理,再排入综合污水处理系统.抚顺石油化工研究院开发的碱渣缓和湿式氧化法属中压式WAO法,已在全国多家炼油化工企业应用,脱硫效果显著,但对酚类污染物基本没有去除效果,这些碱渣预处理方法或对污染物没有实质去除或仅作为脱硫手段,如中和法、汽提法、化学沉淀法和缓和湿式氧化法;或投资大、成本高,如化学氧化法和 WAO法:且直接排入综合污水系统的方式,不仅对生化系统产生冲击,且有回用要求时,不易达到需要的处理深度及含盐要求
的方法,存在的主要问题是高浓度污水中的硫、酚等对微生物有毒害作用,必须先进行预处理,消除其毒害性本课题组对高浓度污水中的碱渣进行生物脱硫和除酚预处理,取得了较好的结果[9-13,在此基础上,本工作开发了适合炼油高浓度污水直接达标排放的处理技术该技术以生物处理技术为主,反应条件温和、成本低,
适合我国国情,具有广阔的应用前景 2工艺流程和装置
某炼油厂高浓度污水的炼油碱渣排放量很小,只有 2m/h左右,电脱盐排水中高含盐水约50m/h,而相应的低浓度含油污水却有500~700m/h.虽然高浓度污水所占比例小,但因其硫和酚类物质含量高,占全厂的负荷却很大,主要污染物负荷情况见表1.
由表1可知,高浓度污水中硫化物和挥发酚的负荷分别占炼油污水总负荷的58.1%和44.6%,硫化物和酚类污染物具有高毒性和腐蚀性,对后续生物除碳过程和硝化过程产生毒害或抑制作用,本身也是国家严格控制排放的污染物:除此之外,NH,-N和COD也是较重要的污染项目
从炼油厂取中和及隔油后的碱渣和冷却及除油后的电脱盐排水,按1:25的体积比组成实验用炼油高浓度污水.针对该污水硫和酚含量高、有机负荷大及含难降解有机物的特点,实验设计的主要处理装置包括生物脱硫塔、Fe-C微电解器、生物除酚塔、AB法(Adsorption-BiodegrationProcess,吸附生物降解工艺)
收稿日期:2011-01-17,修回日期:2011-03-14
基金项目:广东省科技计划重大基金资助项日(编号:2008A030202007):广东省科技计划基金资助项目(编号:2009B030802053):广东省重大科技专项
基金资助项(编号:2010A080801003)
作者简介:钟华文(1967-),男,江西省赣州市人,颈士,副教授,主要研究方向为水污染控制技术,E-mail:gdmmzhw@126.com
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