2017年7月
孟科全等，含氟酯类示踪剂气质联用检测方法研究
含氟酯类示踪剂气质联用检测方法研究
孟科全，温守国，王跃宽，陈维余
（中海油能源发展股份有限公司工程技术分公司，天津300452）
摘要以对氟苯甲酸乙酯为例，利用气质联用方法，建立了油田油溶性示踪剂定量检测方法。实验结果显示，采用Rxi-5ms石英毛细管柱，进样口温度200℃，进样量1μL，载气流速2mL/min， EI离子源电子能量80eV，离子源温度200℃，建立标准曲线的线性范围为0.1~50ug/L，R= 0.9984，RSD=4.1%，方法最低检测限为1.5×10-μg/L。该检测方法具有重现性好、灵敏度高的特点，能满足对油田油溶性示踪剂的检测要求。
关键词氟酯类化合物对氟苯甲酸乙酯油溶性示踪剂气质联用法
油田示踪剂技术可为油田生产提供注采井间连通情况、注人流体波及参数及井间非均质性等油薰参数(14)，已得到广泛应用。近年来示踪剂技术应用领域已拓宽至水平井产液剖面示踪剂测试、分段压裂效果示踪剂评价等单井测试，该类测试需同时使用水溶性、油溶性两类示踪剂，与较为成熟的水溶性示踪剂相比，油溶性示踪剂种类较少。含氟酯类化合物具有性质稳定、检测灵敏度高等特点，是一种潜在的油溶性示踪剂。
酯类的沸点较低，非常适合使用气质联用方法(GC-MS)进行定量分析(5-6)。GC-MS可以提供相对分子质量信息和极其丰富的碎片离子信息，样品用量少，灵敏度高，能够准确检测低浓度的含氟酯类化合物，从而使其大规模示踪应用成为可能。笔者以对氟苯甲酸乙酯为例，通过条件优化，建立了GC-MS定量分析方法，可用于油田油溶性
示踪剂测试。 1实验部分
1.1试剂与仪器
对氟苯甲酸乙酯（>98.0%），TCI；乙腈、甲醇，均为色谱纯，Adamas公司；屈臣氏纯净水。
GCMS-QP2010SE气质联用仪，日本岛津； ThermoScientificSorvallWX100冷冻超速离心机，美国。
1.2GC-MS分析条件
Rxi-5ms石英毛细管柱，0.25μm×0.25mm× 30m；进样口温度200℃；进样量1μL，不分流进样；载气流速2mL/min；接口温度220℃；初始温度40℃，保持2min，以50℃/min速度升至280 ℃C，保持2min;EI离子源，电子能量80eV，离子
万方数据
13
源温度200℃；扫描方式SIM自动调谐；母离子质
核比（m/z)168，碎片离子质核比（m/z)123。 1.3样品前处理
称取100mg石油样品，置于50mL塑料离心管中，加人10mL乙睛，浸泡过夜，然后超声提取 40min。取上层溶液经0.22um滤膜过滤去除颗粒物质后，4℃下超速离心（12000/min，20
min）后备用。 2结果与讨论
2.1基质效应的影响
在对样品的分析检测中，比较分析物的基质加标的响应值与同浓度的标准溶液的响应值，未
发现基质对分析物的检测有明显干扰。 2.2相对保留时间
按1.2给出的色谱分析条件下，注入较高浓度的对氟苯甲酸乙酯标准溶液，首先分析总离子流出峰时间，结果如图1所示，随后利用定性离子的流出时间进行确认，结果如图2所示，最终确定
保留时间为4.925min。 2.3标准曲线
将一定量的标准品用乙睛溶解后，配制一系列不同浓度的标准溶液，然后以质量浓度为横坐标，以定量离子的色谱峰面积为纵坐标进行线性回归计算，结果如图3所示。该标准曲线的线性范围为0.1~50/L，相对标准偏差（RSD）为4.1%。
收稿日期：2017-0512。
作者简介：孟科全，工程师，硕士，主要从事海上油田调剖堵水、承踪剂技术的研究与应用工作。