影响苯酚硫酸透过率测定的因素分析
陆兴(中沙（天津)石化有限公司，天津300270)
摘要：通过对苯酚加入不同纯度浓疏酸及液疏酸加入的快慢测定苯酚硫酸遗过率，还对不同纯度的苯酚及苯酚不结晶和结晶后加入进口高绝浓硫酸测定苯酚硫酸造过率，来分析影响苯酚硫酸造过率的因素
关键词：苯酚浓硫酸；疏酸造过率
中沙(天津)石化苯酚丙酮装置开车以来，苯酚产品的硫酸透过率分析数据很难达到设计值≥95%的要求；曾请来专利商 UOP公司分析专家来现场指导，对操作细节进行严格要求，要求苯酚充分冷却结晶后再加入硫酸，另外还要求用围形比色皿进行比色，但分析数据差别不大，仍然达不到指标要求，最后怀疑可能是国产浓硫酸指标不合要求或苯酚质量存在影响的杂质，
1方法原理
苯酚和加入的浓硫酸起磺化反应，其中有些杂质会同苯酸反应生成有色物质，这些有色物质会影响苯酚在532mm的透光率，苯酚的硫酸透过率是苯酚质量的一个重要分析项目，可以
用来检测苯酚中含有的生色团杂质。 2仪器及试剂
紫外可见分光光度计：Lambda35PE公司：天平：XS204梅特勒：
国产浓硫酸：优级纯95-98%天津化学试剂五厂：进口浓硫酸：分析纯95-97%默克公司。
3样品处理及分析数据 3.1浓硫酸纯度不同的影响
加入国产浓疏酸的苯酚透光率曲线在600nm至532nm快速下降，透过率达到97.7%，而加入进口浓硫酸的苯酚透光率曲线在600mm至532nm缓慢下降，透过率只有85.6%，硫酸透过率测定数据相差较大，
3.2浓硫酸浓度的影响
分别测定进口浓硫酸和国产浓硫酸的浓度，发现国产浓硫酸浓度达到97.81%，而进口浓殖酸浓度为96.27%，于是把国产浓硫酸稀释配置成96.32%浓度，再测定苯酚硫酸透过率，并同原来浓硫酸的测定数据进行对比。苯酚加入97.81%浓硫酸测得的硫酸透过率为85.6%，苯酚加入96.32%硫酸测得的硫酸透过率为86.2%，故硫酸浓度对苯酚硫酸透过率有些影响但不显著，
3.3硫酸加入速度的影响
根据分析方法的要求，苯酚硫酸透过率测定在加入浓硫酸未作特别要求，操作中量10ml浓硫酸后，一次性加入结晶冷却的苯酚中，为了验证浓硫酸加入快慢的影响，在加入浓硫酸时改变条件，改为一滴一滴缓慢加入，其它测定条件不变。浓酸慢速加入测得的透过率为97.7%，正常加入速度测得的透过率为97.8%
3.4苯酚纯度的影响
4.4.12015.8.19苯酚装置馅出口的苯酚产品
苯酚几乎检不出任何杂质，异丙苯和二甲基苯并呋响(2-MBF)报告值为0。
3次平行分析结果平均值98.2%
4.4.2.2015.9.16苯酚装置馅出口的苯酚产品 195化崔翟2016年7月
苯酚检出1.0mg/kg的异丙苯和4.1mg/kg的二甲基苯并呋响(2MBF)。
3次平行分析结果平均值95.4%
4.4.3.2015.9.21苯酚装置馅出口的苯酚产品
苯酚检出1.5mg/kg的异丙苯和0.6mg/kg的二甲基苯并呋响(2MBF)。
3次平行分析结果平均值97.2%
通过以上结果可以得出，苯酚纯度越高，杂质越少，测定的硫酸透过率的就越高。
3.5可能影响苯酚硫酸透过率的杂质
高纯苯酚中的主要杂质有丙酮，异丙苯，异丙叉丙酮，二甲基苯并呋哺（2-MBF)，苯乙酮，丙酮醇，α-甲基苯乙烯（AMS) 等，通过在10ml苯酚样品中分别加入一滴上述杂质来测定样品硫酸透过率曲线及532nm疏酸透过率
从以上所测定样品硫酸透过率曲线及测定过程中显色反应来看，异丙苯加入后颜色无变化，对苯酚硫酸透过率几乎没影响：α-甲基苯乙烯等(AMS)加入后，在苯酚的磺化反应中和苯酚生成淡黄色物质，对苯酚硫酸透过率的影响很小：丙酮和苯乙酮加入后，在苯酚的磺化反应中和苯酚生成黄色物质，在 532nm有吸收，对苯酚确酸透过率的有些影明：异内叉丙酮，内酮醇和二甲基苯并呋响(2-MBF)在苯酚的磺化反应中和苯酚生成红棕色物质，在532nm有强烈吸收，对苯酚疏酸透过率的产生显著影响，
3.6苯酚是否结晶冷却的影响
根据分析方法的要求，苯酚硫酸透过率测定要求苯酚结晶
并充分冷却后再加入浓硫酸，现在改变这条件，取10ml融化样品后，在融化状态下快速加入10ml进口浓硫酸，其它操作不变，测定其硫酸透过率。苯酚充分冷却结晶测得的硫酸透过率为 98.2%，苯酚未充分冷却结晶测得的硫酸透过率为97.9%，故苯
酚的结晶冷却与香对样品的硫酸通过率影响不明显。 4结论
(1)硫酸纯度对苯酚硫酸透过率的影响非常显著，是主要影响因素，其影响不在于硫酸浓度，而在于其微量元素的含量，
(2)硫酸加入快慢对苯酚硫酸透过率的影响不显著，不是主要影响因素。
(3)苯酚纯度对苯酚硫酸透过率的影响非常显著，是主要影响因素。
(4)苯酚中杂质异丙叉丙酮，丙酮醇和二甲基苯并呋哺(2-MBF)等对苯酚硫酸透过率的影响显著，代表者烯酮，醇酮和峡响类化合物对苯酚硫酸透过率有显著影响
(5)苯酚是否结晶后再加入硫酸对苯酚硫酸透过率的影响
不显著，不是主要影响因素。参考文献：
[1]《高纯度苯酚的硫酸脱色试验》.SUNOCO公司，
2《化验中心分析操作规程》申沙(天津)石化有限公司[3]《大学有机化学基础》.荣国斌，华东理工大学出版社.
OSSHOOHONAH OOOONS][5] 《PHENOL UNIT WITH MSHP.UOP 公 司 .